聚合物基复合材料PMC.pptx

4、UP合成过程控制; B、终点控制 反应终点通过酸值来控制 酸值的定义：中和1g树脂所消耗KOH标准溶液的毫克数。 酸值的含义：表征了分子量的相对大小。 终点酸值：40±2 mgKOH/g 提问4：如何控制UP的分子量？;2.1.3.2 不饱和聚酯树脂的固化原理 UPR的固化是一种自由基型共聚反应，具有以下三个自由基型聚合反应的特点： （1）链引发 （2）链增长 （3）链终止 ; 链引发：形成单体自由基活性中心的反应。 首先由引发剂分解，形成初级自由基，初级自由 基再与单体加成，形成单体自由基。 链增长：单体自由基打开第二个烯类分子的双键，形成新的自由基。新自由基活性并不衰减，继续和其它单体分子结合形成单元更多的链自由基。 链终止：自由基活性高，易相互作用而终止。 任何自由基聚合都有上述三步基元反应。其中链引发速率最小，成为控制整个聚合反应的关键。;自由基加聚反应的特点; 引发剂：是能使含双键的单体或线性聚合物 活化而成为自由基并进行链锁反应的物质。 引发剂的引发途径： 热引发、光引发、氧化-还原引发 目前主要采用的引发途径： 1）热引发 2）氧化-还原;有机过氧化物特性参数 1、活性氧含量 又称有效氧含量（%），描述有机过氧化物的纯度的指标，是有机过氧化物有效成分的标志。 2、临界分解温度 有机过氧化物受热分解形成初级自由基的所需的最低温度。（BPO＜TBPB＜DCP） 3、半衰期 指在给定温度下，有机过氧化物分解一半所需要的时间。常用来评价过氧化物活性的大小。 （P18）; 定义：是指在聚酯固化过程中能单独使用以促进引发剂分解 的活化剂。 引发剂：一般为强氧化剂； 促进剂：一般为强还原剂； 使用时决不可直接混合，否则会引起强烈反应，以致于爆炸。;有机过氧化物促进剂的种类 ① 只对有机过氧化物有效 主要为叔胺类，如N，N’- 二甲基苯胺等。 ② 只对有机过氧化氢有效 主要为金属盐类，如环烷酸钴等。 ③ 对有机过氧化物和有机过氧化氢都有效 主要为硫醇类，如十二烷基硫醇等。;叔胺类促进剂;金属化合物促进剂;过氧化甲乙酮与过氧化环己酮;过氧化环己酮（CHP）;过氧化甲乙酮（MEKP）;乙烯基酯树脂分子结构与性能的关系;;1）链端乙烯基。是活性较高的不饱和基团，可与不饱和单体发生自由基共聚，使树脂快速固化。 2）甲基。可屏蔽酯键，提高酯键的耐化学性能和耐水解稳定性。 3）酯键。乙烯基酯树脂中，每单位相对分子质量中酯键比UP中约少35～50％，这样就提高了树脂在碱性溶液中的水解稳定性。 4）仲羟基。分子链上的仲羟基与玻璃纤维或其它纤维表面上的羟基相互作用，可以改善树脂对纤维的浸润性与粘结性。 5）环氧树脂主链。可以赋予乙烯基酯树脂良好的韧性和其它物理机械性能。;3、 化学计量;胺当量（DETA）=103/5=20.6 胺当量（TEPA）=189/7=27 （1）未稀释，环氧值=0.44 Phr（DETA）=0.44×20.6=9.1 Phr（TEPA）=0.44×27=11.9 （2）用丙酮稀释， 环氧值=0.44×100/110=0.4 Phr（DETA）=0.4×20.6=8.2 Phr（TEPA）=0.4×27=10.8 用669稀释， 环氧值=0.44×100/110+0.75×10/110=0.468 Phr（DETA）=0.468×20.6=9.6 Phr（TEPA）=0.468×27=12.6;【环氧树脂的阴离子固化剂】考试;（1）叔胺类固化剂 多用DMP-10与DMP-30,特别是DMP-30，因酚羟基能够显著加速树脂的固化速率。固化E型环氧的用量为5-10phr，放热量很大，适用期短（0.5-1h），可使EP快速固化（24h/25℃）。 （2）咪唑类固化剂 多用液态的2-乙基-4-甲基咪唑。固化E型环氧的用量为3-4phr，适用期较长（8-10h），特点是能在中温下固化，获得较高的热变形温度，达到与芳香胺固化产物相当的耐热水平（160 ℃ ）。; ;;2.2.5.2 增韧剂 EP存在问题：固化物脆性大，不耐冲击 。 活性增韧剂：含有环氧基或可与固化剂反应的活性官能团。 非活性增韧剂：不含有环氧基或可与固化剂反应的活性官能团。一般为普通液体橡胶等。 目前增韧存在问题：增韧不增强，以牺牲材料的强度、刚度与耐热性为代价换取韧性的提高。