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如何理解GB/T20028-2005硫化橡胶或热塑性橡胶应用阿累尼乌斯图推算寿命和最高使用温度
橡胶在贮存中会逐渐变坏,最终失去使用价值。用实际贮存的方法确定贮存期,优点是简单易行,数据可靠,但要经历很长时间,远不能满足筛选配方和鉴定材料性能好坏的需要。利用热空气老化试验,根据材料的物理机械性能等的变化来快速估算材料在室内的贮存期具有一定的实用意义,而且使用比较普遍,因为橡胶在室内贮存时,主要经受热和氧的作用,与热空气老化试验方法的条件比较接近。目前使用较多的是通过热空气老化测定橡胶选定性能的变化及达到指定临界值的时间,并利用阿累尼乌斯方程图来推算橡胶的贮存寿命。国家标准GB/T20028-2005 [1]详细阐述了应用阿累尼乌斯图推算寿命和最高使用温度的方法。该标准等同采用国际标准ISO 11346:1997[2]。
阿累尼乌斯方程式:
当温度升高的时候,一般情况下,橡胶化学反应的速率会提高.对某些有机化学反应,提
高温度10℃,意味着提高了2~3倍的反应速率。温度和化学反应的关系可以用阿累尼乌斯方程式表示:
K(T)=A·e-E/RT ..........................(1)
式中:
K(T)———— 反应速率的常数,(min-1);
A———— 指数因数,(min-1);
E———— 活化能,(J/mol);
R———— 摩尔气体常数,[8.314J/(mol·K)];
T———— 热力学温度,(K)。
化学反应关系以式(2)表示:
FX(t)=K(t) ·t ........................(2)
式中:
FX(t)———— 反应关系的函数;
t———— 反应时间,(min)。
在不同的反应温度Ti下,不同的反应速率Ki以不同的反应时间达到相同的临界值Fa,例如图1的t1到t3:
Fa(ti)=Ki(Ti) ·ti .......................(3)
式(1)代入式(3)以式(4)表示:
Fa(ti)= A·e-E/RTi·ti .....................(4)
合并常数项成为B以后以自然对数式(5)表示:
lnti=E/RTi+B .................... .(5)
在相应的曲线中,lnt与热力学温度的倒数1/T呈线性关系,斜率为E/R,这就是阿累尼乌斯图(图2)。
通常情况下,将式(4)中的t求解可得:
ti=Fa(ti)/A·eE/RTi ..................... (6)
对式(6)取常用对数可得:
logti=log[Fa(ti)/A]+(Eloge/R) ·1/T ............ (7)
令a=log[Fa(ti)/A],b=(Eloge/R),代入式(7)中得:
logti=a+b·1/T ............ (8)
即时间的对数logt与热力学温度的倒数1/T呈现阿累尼乌斯曲线的关系(图2)。在主要的老化反应相同的温度范围内,活化能是常数。因此可以通过外推法求出橡胶试样在某一温度下测试性能达到指定老化程度时所需的时间或贮存期。必须注意的是,当用外推法以短时间的数据预测长时间的性能时,必须以短时间的数值作出适宜的曲线。
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二、阿累尼乌斯图推算硫化橡胶或热塑性橡胶寿命和最高使用温度的应用(GB/T20028-2005/ISO 11346:1997)
原理
1.1在选定的测试温度下,把所选取的性能的数值变化看作是时间的函数,定期取样测试直至达到相应性能的临界值为止,从而得出在该温度下老化的失效时间。相同的试验应该至少在其它2个温度下进行。以所获得的失效时间数值与温度的函数作出阿累尼乌斯图,所得到的直线可以外推到使用(或贮存)温度下的失效时间。
1.2尽管外推法可以推算到非常长的时间,但是需要考虑在高温下的化学反应可能会被另一种不同的反应逐渐代替,在此情况下,老化曲线经常会产生线性偏离。考虑到上述因素,外推法通常限制在超过最终数据点的30~40℃内,如果需要获得更长的外推直线,需要考虑结果的不确定因素。
2、测试性能的选择
应优先采用橡胶样品在实际应用中有实际意义的性能进行测试,测试方法应符合有关国家的规定。通常的情况下可选用以下性能:拉断强度、拉断伸长率、压缩应力松弛、拉伸应力松弛、压缩永久变形、拉伸永久变形和拉伸蠕变。
3、临界值的选择
3.1被选取的临界值应适用于样品的实际使用条件。
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