第三章光催化氧化技术.pptVIP

什么是光催化? 光催化氧化 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法 非均相光催化氧化技术 光催化的技术特征 光催化的技术特征 光催化剂（Photocatalyst） 溶胶凝胶法制备TiO2原理 溶胶凝胶法制备TiO2原理 光催化反应器 光催化技术应用领域 5. 添加光敏化剂 光敏化剂作用是将光活性化合物化学吸附或物理吸附于光催化剂表面，从而扩大激发波长范围，增加光催化反应的效率。 （二）光源与光强 TiO2表面杂质和晶格缺陷使得TiO2在一个较大的波长范围里有光催化活性。因此，光源选择比较灵活，如高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、紫外灯、杀菌灯等，波长一般在250~400nm内。光强过强，光催化效果不一定好，因为此时存在中间氧化物在催化剂表面的竞争性复合。 影响TiO2光催化效率的因素 （三）溶液pH值 在低pH值和高pH值时，都有可能出现较高速率的光催化反应。pH值的变化对不同反应物降解的影响也不同。有关不同pH值条件下光强对光量子产率的影响研究表明：光强大于1×10-6Einstein·L-1·s-1，量子产率随pH值的增加而减小；光强小于1×10-8Einstein·L-1·s-1时，随pH值的增加，量子产率急剧增大。因此，在选择光催化反应的最佳pH值时，要考虑光强大小的影响。 影响TiO2光催化效率的因素 （四）有机物浓度 光催化氧化的反应速率可以用Langmuir-Hinshelwood动力学方程式来描述： r = ?KC/(1+KC) 式中：r-反应速率；C-反应物浓度；K-表观吸附平衡常数；?-发生于光催化剂表面活性位置的表面反应速率常数。 低浓度时，上式可以简化为： r = ?KC = K′C，即反应速率与浓度成正比，初始浓度越高，反应速率越大。 影响TiO2光催化效率的因素 （五）外加氧化剂 光催化反应要有效地进行，需要减少光生电子和空穴的简单复合，这可以通过使光生电子、光生空穴或两者被不同的基元捕获来实现。氧化剂是有效的导带电子捕获剂，可以有效地捕获光生电子而使电子和空穴分离，达到提高光量子产率的目的。研究证明，光催化氧化的速率和效率在有O2、H2O2、过硫酸盐、高碘酸盐存在时明显提高。 影响TiO2光催化效率的因素 （六）盐 高氯酸、硝酸盐对光催化的速率基本没有影响；硫酸盐、氯化物、磷酸盐则因为它们很快被催化剂吸附而使得氧化速率下降了20%~70%；HCO3-是主要的·OH清除剂，存在时能降低光催化的反应活性。 HCO3- + ·OH → CO32- + H2O 影响TiO2光催化效率的因素 （七）反应温度 有研究表明：TiO2光催化降解苯酚时的起始反应速率随着温度的升高略有增加，在光强较高时，这种现象尤为突出。 （八）表面螯合和共价作用的吸附物 通过金属氧化物在半导体表面的螯合作用，可以促进界面电子的转移，提高光催化氧化的效率。与TiO2表面光生电子共价连接的吸附物，也能提高光催化剂的活性。 影响TiO2光催化效率的因素 TiO2光催化技术在水处理中存在的问题 尽管光催化技术在氧化降解有机污染物方面具有许多十分明显的优点，但在实际应用过程中还存在下列问题： （1）光催化量子效率低（约4%）； （2）太阳能利用率低； （3）光催化剂的负载和分离回收问题、大型光催化反应器的设计问题等。 TiO2光催化技术展望 今后的研究主要集中在以下几方面: 1. 设计高效的光催化反应器。 2. 提高光催化剂的催化活性，即提高光催化剂的量子效率。 3. 提高光催化剂对太阳光的利用率 TiO2光催化剂的改性研究 TiO2在实际应用中的缺陷： 1. 光生载流子容易重新复合，导致光量子效率很低。 2. 带隙能较宽，只能被波长较短的紫外线激发，这些紫外线占太阳能射线的4%~5%，太阳能利用率较低。 TiO2光催化剂的制备方法 （一）纳米TiO2粉体光催化剂的制备方法 ◎ 气相法：高温氧化原理 优点：反应速度快，能实现连续生产，制得的产品纯度高、粒度小、分散性好、表面活性大。 缺点：对反应器的构型、设备的材质、加热及进料方式等均有很高的要求。 ◎ 液相法 优点：合成温度低、设备简单、成本低。 缺点：颗粒大小、形状不均，分散性差，影响产品的使用效果和应用范围 粉体TiO2光催化剂的制备方法 水解法 利用钛醇盐（钛酸丁脂）能溶于有机溶剂并发生水解生成氢氧化物或氧化物的特性制备纳米TiO2——最