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第九章 原子结构和元素周期律 Atomic Structure and Periodic Properties of Elements 1924 年， de Broglie提出了静止质量不为零的微观粒子具有波粒二象性的假设。并预言具有动量 P 的微观粒子，其物质波的波长为 ? ， 第一节 核外电子运动状态及特性 电子在原子核附近运动的速度约6×106 m·s-1，原子半径约10-10 m。若速度误差为±1%，电子的位置误差△x有多大？ △v = 6×106 m·s-1×0.01 = 6×104 m·s-1， h = 6.626×10-34kg·m2·s-1；根据测不准原理： 即原子中电子的位置误差比原子半径大10倍，电子在原子中无精确的位置可言。 四 核外电子运动状态及特性 一. 氢光谱和氢原子的玻尔（ Bohr ）模型 Rutherford的原子有核模型（nuclear model） 氢原子的线状光谱（line spectrum） 氢光谱的波长规律 Bohr 的氢原子模型 电子沿固定轨道绕核运动，不吸收也不辐射能量，称为定态。轨道能量称为能级。 主量子数n=1, 2, 3,…。 原子由一种定态（能级E1）跃迁到另一种定态（能级E2）。 跃迁所吸收或辐射光子的能量等于跃迁前后能级的能量差： ΔE = hν = | E２ –E１ | 普朗克常量 h = 6.626×10-34 J·s， ν是光子频率。 Bohr运用量子化观点，成功地解释了氢原子的 稳定性和不连续光谱。但未能冲破经典物理学 的束缚，不能解释多电子原子光谱，甚至不能 说明氢原子光谱的精细结构。Bohr理论属于旧 量子论。电子等微观粒子的运动不遵守经典物 理学规律，必须用量子力学方法来描述。 (1) n = 3的原子轨道可有哪些轨道角动量量子数和磁 量子数？该电子层有多少原子轨道？ (2) Na原子的最外层电子处于3s亚层，试用n、l、 m 、 ms量子数来描述它的运动状态。 (1) 当 n = 3，l = 0，1，2； 当 l = 0，m = 0； 当 l = 1，m = -1，0，+1； 当 l = 2，l = -2，-1，0，+1，+2； 共有9个原子轨道。 (2) 3s亚层的n = 3、l = 0、m = 0，电子的运动状态可表 示为3，0，0，+1/2（或- 1/2 ）。 七 电子云（electron cloud） 图形a是基态氢原子|ψ|2的立体图，b是剖面图。黑色深的地方概率密度大，浅的地方概率密度小。概率密度的几何图形俗称电子云。 八. 原子轨道的角度分布 径向波函数（radial wave function）和角度波函数（angular wave function） 波函数ψn,l,m(r,θ,φ)有三个自变量r、θ、φ ，可表示为函数R n,l (r)和Yl ,m(θ,φ)的积： ψn,l,m(r,θ,φ)= Rn,l(r)·Yl,m(θ,φ) Rn,l(r)称为径向波函数，它是电子与核的距离r的函数，与n和l有关。 Yl,m(θ,φ)称为角度波函数，它是方位角θ和φ的函数，与l和m有关，表达电子在核外空间的取向。 角度分布图：角度波函数的图形，描绘Yl,m(θ,φ)值随方位角改变而变化的情况。 氢原子的一些波函数 第二节 氢原子的波函数 s轨道的角度波函数是常数。离原子核(原点)距离相同的点函数值处处相等(a)，这些点形成球面，球面所在球体就是s轨道图形(b)。概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形(c)。 p轨道的角度波函数的值随θ和φ的改变而改变，如pz， 　　　Ypz=　　　cosθ。据cosθ值绘出双波瓣图形。每波瓣为一球体，沿z轴伸展。在xy平面上下，波函数值相反， 平面上为零，此平面称为节面。 二. 原子轨道的角度分布 右图a是三个p轨道的角度分布图，b是电子云的角度部分。 电子云图形比相应的角度波函数图形瘦； 电子云图形两个波瓣不再有代数符号的区别。 d轨道有两个节面，橄榄形波瓣。dz2负波瓣呈环，但和其