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·PAGE 2· 精细化工FINECHEMICALS 第**卷
第*期 作者等:文章题目 ·PAGE 6·
第**卷第*期 精细化工 Vol.**, No.*
2019年*月 FINE CHEMICALS 2019
收稿日期:2018-00-00;定用日期:2018-00-00; DOI: 10.13550/j.jxhg基金项目:四川省杰出青年基金培育计划(2016JQ0062);成都市科技惠民计划(2016-HM01-00091-SF)
作者简介:杨娜(1994-),女,硕士生,E-mail:yangna16@mails.ucas.ac.cn
联系人:邓志勇(1983-),男,研究员,E-mail:zhiyongdeng@cioc.ac.cn。
催化与分离提纯技术
RuCl3一步催化氧化液相乙醇合成1,1-二乙氧基乙烷 201808300639
杨娜1,3,张华1,2,胡静1,2,王公应1,2,3,邓志勇1,2,3*
(1.中国科学院成都有机化学研究所,四川成都 610041;2.中国科学院成都有机化学有限公司,四川成都 610041;3. 中国科学院大学挥发性有机物污染控制材料与技术国家工程实验室,北京 100049)
摘要:首先考察了不同金属卤化物对乙醇一步液相氧化合成1,1-二乙氧基乙烷(DEE)的催化性能。结果表明:RuCl3催化性能最好。然后考察了反应条件的影响,结果表明,以50mL无水乙醇(0.86mol)为反应物时,最佳催化反应条件为:反应温度120℃、氧气压力2MPa、反应时间3h、催化剂用量0.004%(以乙醇的物质的量为基准,下同)、搅拌速度600r/min,此时乙醇转化率达到38.2%,DEE选择性达到78.9%。并且发现:Ru3+不但对乙醇氧化成乙醛具有较高的催化活性,同时RuCl3是一种温和的路易斯酸,可以较好地催化乙醇与乙醛的缩合反应。最后对RuCl3催化剂的重复使用性进行了考察,催化剂重复使用20次后,依然有较高的催化活性。
关键词:乙醇;1,1-二乙氧基乙烷;RuCl3;一步氧化;催化技术
One-step Oxidation of Liquid Ethanol to 1,1-Diethoxyethane with RuCl3 as Catalyst
YANG Na 1,3, ZHANG Hua 1,2, HU Jing 1,2, WANG Gong-ying1,2,3, DENG Zhi-yong1,2,3*
(1. Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, Sichuan, China; 2. Chengdu Organic Chemicals Co., Ltd., Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, Sichuan. China; 3. National Engineering Laboratory for VOCs Pollution Control Material Technology, University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 101408, China)
Abstract: The catalytic performances of various metal halide as catalysts were studied using the synthesis of 1,1-diethoxyethane (DEE) by one-step liquid phase oxidation of ethanol. It was found that RuCl3 is the best catalyst for this reaction. Subsequently, the effects of synthetic conditions on the catalytic performance were also discussed. When 50 mL ethanol (0.86mol) were used as reactant, the optimized reaction conditions were obtained as follows: reaction temperature 120℃, oxygen pressure 2 MPa, reaction time 3 h, RuCl3 amount 0.004% (benchmarked against the molar of ethanol, t
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