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1.1光-电磁辐射 光是一种电磁波，它在电场和磁场两个正交面内波动前进。两个波峰或波谷之间的距离为波长，以λ表示。电磁辐射是高速通过空间传播的光子流，具有波动性和微粒性。量子论认为，辐射能的发射或吸收不是连续的，而是量子化的。这种能量的最小单位为“光子”；每个光子具有的能量E与其频率ν及波长λ之间的关系为： E=hν=hc∕λ=hc 式中， E为光子的能量，单位为电子伏（eV）或焦耳（J），1eV=1.602×10-19 h为普朗克常数，h=6.626×10-34焦耳?秒（J?s ν为频率，单位为赫兹（Hz）或秒-1（S c为光速，c=2.998×1010厘米/秒（cm/s λ为波长，单位为米（m）、厚米（cm）、微米（μm）或纳米（nm），1m=102cm=106μm= ν为波数，单位为厘米-1（cm-1），表示电磁波单位距离（cm）中振动的数目，与波长 将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列起来即称为电磁波谱。表1-1列出了用于光谱分析的电磁波的有关参数。γ射线的波长最短，能量最高；无线电波区波长最长，其能量最低。若波长或频率已知，可以计算出在各电磁波区产生不同类型跃迁所需的能量，反之亦然。例如，使分子或原子的价电子激发所需的能量为1～ 20eV，可以算出该能量范围相应电磁波的波长为1240～62nm。 对于波长很短（小于10 nm) ，能量大于102 eV（ 如γ射线和X 射线） 波长大于1mm、能量小于10-3eV （如微波和元线电波）的电磁波谱，波动性比较明显，称为波谱，由此建立起来的分析方法， 波长及能量介于两者之间的电磁波谱，通常借助于光学仪器获得，称为光学光谱，由此建立起来的分析方法，称为光学光谱分析法，简称为光谱分析法。 1.2光与物质的相互作用 光与物质相互接触时，就会与物质相互作用，作用的性质随光的波长（能量）及物质的性质而异。光与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。 （1）光的透射、吸收和发射 光通过透明介质时，如果只是引起了微粒的价电子相对于原子核的振动，它所需要的光能，只是瞬时（10-14 当光与物质接触时，某些频率的光被选择性吸收并使其强度减弱，这种现象称为物质对光的吸收。光被物质吸收的实质就是光的能量已转移到物质的分子或原子中去了。这样，某些频率的光减少或者消失，而物质内部的能量增加了，即物质中的分子或原子由能量较低的状态上升为能量较高的状态。根据吸收物质的状态、光的能量（频率或波长）以及吸收光谱的不同，可分为分子吸收和原子吸收。 当受激物质（或受热能、电能或其他外界能量所激发的物质）从高能态回到低能态时，往往以光辐射的形式释放出多余的能量，这种现象称为光的发射。按其发生的本质，可分为原子发射、分子发射和X射线等 （2）光的散射和折射 光通过不均与介质时，如果有一部分光沿着其他方向传播，这种现象称为光的散射。根据散射的起因，可以分为丁铎尔散射、瑞利散射、拉曼散射以及康普顿效应等。 当光从一种透明介质进入另一种透明介质时，光束前进方向发生改变的现象，称为光的折射。介质的折射率定义为光在真空中的速度与光在该介质中的速度之比。折射是由于光在不同介质中的传播速度不同而引起的。物质对光的折射率随着光的频率的变化而变化，这种现象称为色散。利用色散现象可以将波长范围很宽的复合光分散开来，成为许多波长范围狭小的单色光，这种作用称为分光。在光谱分析中，可利用色散现象（如棱镜）获得单色光。 （3）光的反射（全反射和漫反射） 当一束平行的入射光线射到粗糙物质（如纸张和高分子颗粒等）的表面时，表面会把光线向着四面八方反射，入射线虽然互相平行，但由于各点的法线方向不一致，造成反射光线向不同的方向无规则地反射，这种反射称为漫反射（diffuse reflectance），其反射的光称为漫反射光。漫反射光是指从光源发出的光进入样品内部，经过多次反射、折射、散射及吸收后返回样品表面的光。漫反射光是与样品内部分子发生作用以后的光，携带有丰富的样品组成和结构信息。与漫透射光相比，虽然透射光中也负载有样品组成和结构的信息，但是透射光的强度受样品的厚度及透射过程光路的不规则性影响，因此，漫反射测量在提取样品组成和结构信息方面更为直接可靠。漫反射是红外和近红外光谱常用的一种测量方式。 当光由光密（折射率大）介质射到光疏（折射率小）介质的界面时，只产生反射而不产生折射的现象称为全反射。光由光密介质进入光疏介质时，要远离法线折射，当入射角增加到某种情形时，折射线沿表面进行，即折射角为90o，该入射角称为临界角。若入射角大于临界角，则无折射，全部光线均反射回光密介质即全反射。当光线由光疏介质在射到光密介质时，因为光线靠近法线折射，不会发生全反射。产生全反射的条件是：光必须由光密介质射向光疏介质，且入射角