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掺杂硫和磷的化合物对熟料烧成的影响
K.G卡尔沃斯,S.T西维里斯,G.卡卡利
摘 要
通过不同的离子导入硫和磷进行天然混合测定来改善熟料的烧成和结构。参考合成混合物和25种分别加入事先准备好的0.5,1.0,1.5,2.0和2.5%化学药品的(硫酸钙,硫化钙,磷酸钙,磷酸氢钙,磷酸二氢钙)改性混合物,确定所有样品中的游离氧化钙的值。作为样本的烧结反应采用热值分析方法。熟料的组成用扫描电镜和EDX检测。可以断定,在原料混合物中,排除含量相对低的填料。磷和硫对熟料烧结反应和组成的影响相当明显,相同的化学元素形成了不同的离子结构(S形成了SO42-,S2-;P形成了PO43-,HPO42-,H2PO42-)显示了不同的和非常请相互的影响,在天然原料和熟料相当的组成。硫(所有形式)和磷(包括HPO42-)作为反应中的主要化合物对易烧性的影响非常明显。被优先积聚在斜硅钙石中,这种形式远远比β-C2S稳定,硫重新出现并且很难和游离氧化钙反应。
关键词:水泥,熟料,差热分析,硫,扫描电镜,硫
绪 论
过去数年,人们对掺入到水泥生料中的外部离子及其对水泥熟料的形成和性能的影响进行了广泛的讨论。已经发现,少量的无机添加剂,可以大大促进烧结过程的进行,改善熟料的结构和性能,这就是其效果被成功描述卫催化剂的原因之一[1-5]。
原料和燃料中的硫和硫化物被氧化和固定在熟料中的固相硫酸盐中[2]。大部分硫形成了天然石膏作为催化剂。但是,事实上。混合料中硫的增加量是有限的,因为水泥中SO3的含量是有限的。
据泰勒研究[6]在CaO-C2S-C3P系统中,C3S形成主相场。但是在1500℃下烧成熟料时,加入更多P2O5的不能降低C3S当大部分P被还原为P3+离子的条件下,磷在C2S环境中,氧化条件下形成P5+离子使阿里特晶体急剧减少,PO43-离子降低了液相出现的粘性[7]据Sychova和Anufriov[9]报道这种相反的现象,并归因于PO43-有较大的尺寸和较低的流动性。据Syohev和Aolkonskill研究[10]。P2O5的含量较低导致了原料表面结构的显著下降,据报道,较低的P2O5含量(<0.1%化学剂量)改变了混合物的易烧性和阿利特晶体更好的形成环境[11]磷酸钙用于粘结硫酸钙和氟化钙,尤其在声场熟料和高铝水泥方面[9]
本文中,对熟料的烧成和结构的影响是通过不同的离子导入磷和硫,其在熟料中的含量相当于微量元素,检测这些元素是研究外部元素在混合料中的作用及对水泥性能影响工作的一部分。
实 验
准备一份由掺入化学剂量碳酸钙,二氧化钙,氧化铝,氧化铁的和矿物组成非常接近水泥的混合料,在1450℃
化学组成
矿物组成
CaO
68.08
C2S
65.0
SiO2
22.81
C3S
15.0
Al2O3
5.84
C3
10.0
Fe2O3
3.27
C4AF
10.0
表1 水泥熟料中的化学组分及其含量
25种改性料分别加入0.5,1.0,1.5,2.0,和2.5%化学剂量的硫酸钙,硫化钙,磷酸钙,磷酸氢钙,磷酸二氢钙。磷和硫这两种被研究元素以该演的形式导入,以防止外部离子的副作用。选取硫,磷元素的几种阴离子来研究不同的阴离子在烧结过程中的影响和对水泥生料反应的影响。
所有的样品都被压制成颗粒状,然后在1450℃的电炉中烧结30分钟,继而取出在空气中急冷。用标准乙二醇测定水泥中的游离氧化钙的含量。烧结过程中掺入1.0%的钙盐,采用不同的分析方法并记录结果。使用梅特勒-托利多TGA/SDTA-1型热重分析仪和若尔TSM-5600型扫描电镜和牛津特意西斯300能量链接色散X-
结果和讨论
测试改性原料的易烧性
在对修正后的原料混合物的反应变化进行评估的基础上,游离氧化钙在1450℃的含量。图1给出了参考和修正样本在烧结下的游离氧化钙的含量。如图1所示,这两种硫化物都能极大地提高生料的反应速率,这一边比划可能是由于两种硫化物的含量不同所致(44.4%硫化钙,23.5%硫酸钙),然而不同的磷离子对原料的影响是相同的(20.0,22.7,26.5%
用差热分析方法研究改性混合物
差热分析方法被广泛应用于研究睡你的烧结和水化[12-13]。图2给出了参考样本和硫酸钙,硫化钙,磷酸钙,磷酸氢钙,磷酸二氢钙含量1.0%样本的曲线。在所有改性样本记录中(1200℃-1450
通常情况下,有选择性的增加阴离子对碳酸钙的分解作用没有明显的影响。但是,记录显示,磷酸二氢钙例外,碳酸盐分解结束时转移至较高的温度(77℃
记录显示原料中掺入磷酸钙和磷酸二氢钙的贝利特晶体形状不同,和参照样本相比,贝利特的形成温度提高了。襄樊,在其余的样本中观察到相反的现象,即贝利特晶体的形成温度与参照样本相比有所
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