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?当p=p*:传质过程就停止,这时气液两相达到相平衡。 ?当p*>p:溶质便要从溶液中释放出来,即从液相转移到气相,这种过程称为解吸。 推动力表示:浓度差?C或(p-p*) * * 水对人类是有道德和灵性的 中南林业科技大学化工原理 2.2 气体吸收的相平衡关系 2.2.1 气体的溶解度 2.2.1.1 吸收推动力 吸收是物质自气相到液相的转移,是传质过程。某一组分能否进入溶剂里,是由气体中该组分的分压p和溶剂里该组分的平衡分压p*来决定。 ?当p>p*:该组分便可自气相转移到液相被吸收,溶液里溶质的浓度增高,其平衡分压p*也随着增高; 2.2.1.2 溶解度 当进入液相的溶质分子数等于从液相逸出的溶质分子数恰好相抵,这时两相达到相平衡。此时溶质在液相中的浓度称为平衡溶解度。 气体在液体中的溶解度表明 一定条件下吸收过程可能达 到的极限程度。 讨论: ?温度、y一定,总压增加,在同一溶剂中,溶质的溶解度x随之增加,有利于吸收 。 ?总压、y一定,温度下降,在同一溶剂中,溶质的溶解度x随之增加,有利于吸收 。 ?加压和降温有利于吸收操作,反之对解吸有利。 但加压、减压费用太高一般不采用。 ?同温度下,不同溶质在同一种溶剂中的溶解度相 差很大。易溶气体,溶解度大,所需平衡分压小。 2.2.2 亨利定律 一定t和总压不大的情况下,稀溶液或难溶气体上方的气体溶质平衡分压与液相中的组成的关系. 2.2.2.1 pi—xi关系 pA*=E·xi E:享利系数, KPa ?理想溶液: E等于该温度下纯溶质的饱和蒸汽压. ?非理想溶液: E不等于纯溶质的饱和蒸汽压,对难溶物系在 溶质分压不超过100Kpa在恒定温度下近似认为是常数。 ?E ,溶解度 ,一般E值随温度的升高而增大。 2.2.2.2 采用摩尔浓度的形式(pi—ci关系) pi*=ci/H H:溶解度系数,kmol/m3·KPa ; ?H是温度的函数,H值一般随温度升高减小。 ?H与E相反,H愈大,溶解度愈大; 2.2.2.3 采用摩尔分率的形式(xi—yi关系) yi*=mxi m:相平衡常数 ?m是温度和压强的函数,随温度T升高或压强的减少而升高。 ?m愈大,溶解度愈小。 2.2.2.3 用摩尔比的形式表示 当溶液浓度很低时, 亨利定律可表示为:Y*=mX 2.2.2.4 亨利定律也可表示成以下形式 2.2.2.5 亨利定律各系数之间的关系 ? H与E的关系 对低浓度气体吸收,c很小,H和E之间的近似关系。 ? E与m的关系 p*=Py*, 得到Py*=Ex 2.2.3 吸收剂的选择 ?溶解度:对被吸收的组分要有较大的溶解度,对惰性气体几乎不溶解,以提高吸收速率,减少吸收剂的用量,同时为了便于吸收剂的再生回用,其溶解度应随操作条件的改变有显著的差异; ?选择性:吸收剂对溶质应有良好的选择性; ?挥发性:溶剂的挥发性要小,即蒸气压低,以减少溶剂的损失量; ?化学稳定性:较好的化学稳定性,以免使用中变质; ?黏度:溶剂的粘度要低,这样有利于气、液接触,提高吸收速率,也便于输送; ?无毒; ?难燃; ?腐蚀性小:减小设备费用和维修费 ; ?易得价廉; ?不污染环境。 2.2.4. 相平衡关系在吸收过程中的应用 2.2.4.1 判断过程进行的方向 A由气相向液相传质,吸收过程 平衡状态 A由液相向气相传质,解吸过程 y · P y x · · A B C x y* y* y 0 1 x1 x y1 y1* b(y1,x1) a c ?y1 =mx1 , g-L平衡,推动力△=0 ?y1 mx1 ,y1 y1*,吸收,△=y1 - y1* ?y1 mx1 ,y1 y1*,解吸,△= y1* - y1 m 0 1 x1 x y1 y1* b(y1,x1) a c m 2.2.4.2 确定传质过程的推动力 推动力通常用一相的实际组成与其 平衡组成的偏离程度表示. ?(yA-yA*)——气相组成浓度差表示的吸收推动力 ?(xA*-xA)——液相组成浓度差表示的吸收推动力 两者差越大,过程速率也就越快
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