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第2章 鞣前清洁生产技术 鞣前清洁生产技术 1.制革清洁生产技术概论 2.原料皮的防腐保藏技术 原料皮的防腐保藏技术 3.保毛脱毛清洁工艺 4 无铵脱灰清洁生产技术 5 无/少盐浸酸与浸酸液的循环 7 酶制剂在其他准备工序中的应用 脱灰的目的 调节值裸皮和溶液的pH值 去除裸皮中的钙盐和降解的皮蛋白 （1）原理 有机酸和有机酸酯，如酚磺酸、磺基邻苯二甲酸等，其分子具有偶极或潜在偶极，能与胶原分子上的多个基团发生作用，在降低裸皮 pH值的同时，还不会使裸皮有明显膨胀，与石灰反应后的产物溶于水，容易被水洗除去。 1 有机酸/有机酸酯脱灰 （2）方法 ①有机酸脱灰 常用的以有机酸为主要成分、不含铵盐的脱灰剂有BASF 公司的DecaltalA、DecaltalN 等。脱灰前先要对皮进行充分水洗，洗去皮中的游离灰碱，在液比1.5、温度30-35 ℃下，加灰皮重1-2%的脱灰剂，转动30-50min ，检查切口脱灰程度及浴液pH值。达到要求后直接在脱灰液中加入胰酶进行软化。 ②有机酸酯脱灰 液比0.5-1.0，温度30-35 ℃时，加入有机酸酯脱灰剂（如BASF公司的Decaltal ES），转动40-60min。有机酸酯于溶液中逐渐水解，产生弱的有机酸。由于脱灰初期皮的pH值较高，水解速度较快；随着皮pH值的降低，水解速率逐渐降低，pH值降至8时，水解停止，pH 值不再降低，从而起到缓慢均匀脱灰的作用。 用弱的有机酸或有机酸酯脱灰，虽然能消除铵盐的污染，但会使废液的BOD和COD值增加。 （1）原理 （2）方法 浸灰皮经37℃水洗2次，每次10min，在液比1下加乳酸镁3%，转动40-60min。测浴液值为10 ，水洗，软化。 2 乳酸镁脱灰 （3）特点 采用乳酸镁脱灰虽然能消除铵盐的污染，但脱灰pH 值较高，皮的切口无法用酚酞指示剂检查渗透程度，浸酸时需要加入更多的硫酸，这样会增加浸酸废液中的可溶性固体含量，另外乳酸根也会增加脱灰废液中的BOD值。 （1）原理 采用带有溶液自动循环系统的转鼓进行脱灰时，可将CO2注入循环系统，使其与溶液充分混合，并被导入鼓内。 CO2与裸皮中的石灰发生下列 反应 采用Na2S 和石灰浸灰，用脱毛后的灰皮，皮中存在有一定量的Na2S，用CO2脱灰时由于pH值较低，有可能产生H2S ，为了防止H2S产生，可在脱灰时加入一定量的氧化剂，将S2-氧化成硫酸根。 3 二氧化碳脱灰 1 少盐浸酸 (1）原理 在传统浸酸方法的基础上，采用非膨胀性酸和膨胀作用较小的酸代替一部分无机酸，减少膨胀作用较强的无机酸（如硫酸）的用量，适当控制浸酸结束的pH 值，使其在能满足铬鞣要求的前提下稍高于传统浸酸法的pH值，从而降低浸酸体系对裸皮的膨胀力，同时适当减小液比，降低盐的消耗。 2 无盐浸酸 （1）原理 在生产实际中，采用非膨胀性酸或酸性辅助型合成鞣剂浸酸，在将裸皮的pH 值降至铬鞣所需的pH 值的同时，还可与胶原上的不同基团发生弱的多点结合，从而使皮不发生膨胀。目前应用比较有效的非膨胀性酸为砜酸聚合物。浸酸时，可直接用砜酸聚合物浸酸，也可先用中性砜聚合物浸透裸皮后，再加酸进行酸化。中性砜没有鞣性，被酸化后便产生了一定的鞣性，使皮不发生膨胀，这种鞣性很弱，浸酸后裸皮不会收缩，粒面不会出现皱纹。类似于上述结构的许多辅助性合成鞣剂经过调节后都可用于无盐浸酸。 3 浸酸液的循环利用 在浸酸后，如果采用无浴铬鞣，浸酸结束时应将全部浸酸废液从鼓内排出并收集。然后用不锈钢筛网或其他耐酸筛网过滤，滤去纤维、肉渣等固体物。用耐酸泵抽入用环氧树 脂内衬的贮液槽中。按比例加入甲酸和硫酸，将pH 值调至浸酸开始时的pH值。然后用于下一批皮的浸酸。 在上述循 环过程中，可减少食盐用量（即减少食盐排放量），减少酸的用量。对于采用小液比的浸酸体系，如果浸酸后在全部浸酸废液中进行铬鞣，这时可采取对铬鞣废液进行循环的方法。这样不仅可减少盐的排放，也能减少铬的排放。 * 制革环保概论 7.酶制剂在其他准备工序中的应用 1.制革清洁生产技术概论 2.原料皮的防腐保藏技术 3.保毛脱毛清洁工艺 4.无铵脱灰清洁工艺 5.浸酸液的循环与无盐浸酸 6.少污染脱脂法 降低皮内 水分含量 的干燥法 和盐腌法 A 降低pH的 浸酸法 和 杀菌剂防腐 C 降低温度的 冷藏法 B 问题：原料皮防腐保藏的方式（按原理分类） 原理：细菌生长繁殖的适宜温度为30-45 ℃ 。在 10℃以下， 生皮上大部分细菌的生长和繁殖会受到抑制。在0 ℃左右， 基本上停止生长繁殖。将剥下的鲜皮立即冷却并保温在-1 ℃， 可停止细菌的生长繁殖，鲜皮可保藏 3周不变质。 A 低温冷藏法 方法：将剥下的鲜皮立即水洗降温，清除脏物，送