反应扩散体系中的包覆材料第1部分.pptVIP

生物体内に無機物質の形成過程の解析 (1)高分子集合体構造構築 　　タンパク質や脂質分子のベシクル(小胞)の自己組織化、或はタンパク質 　と多糖類(デンプンやセルソースなど)のネットワーク構造の構築が行われ 　て?結晶が成長する場?環境が提供される。 (2)界面分子認識(テンプレート作用)に基づく無機結晶の核生成?成長 　　これらの周囲の溶液が過飽和状態に達して、固体の析出、つまり核生成 　及び結晶成長が起こる。 (3)大規模細胞活動による高次構造化 　　細胞活動によって、個々の無機結晶はベクトル的に配列、融合、高分 　子との複合化などを通して高次構造の中へ組み込まれていく。こうして、 　超微細組織?構造からマクロな構造体ができあがる。 硫化物なの粒子簿膜の成長モデル???J.H.Fendler H2S 供給 金属イオンを含む水溶液 粒子簿膜の成長 （1） （2） （3） 過程： （1）　気液界面での金属ーイオウ結合の形成 　　　　 （2）　ナノ結晶粒子の下方への成長 　　 　　（3） クラスター粒子のネットワーク形成による第1層の生成 長所：　　省エネルギー　?　低コスト　?　低環境負荷型 欠点：　　界面活性剤などの反応媒質が含まれる Biomineralization現象を摸倣し、界面活性剤溶液等を用い、粒子の作成法の例 自然界中に 生物の層状現象 不思議な シマウマ キリン 　Liesegang　現象の様子　 Liesegang　現象　－－　反応拡散 ゼラチン NaOH CoCl2 影響因子：(a)電解質物質の効果　(b)ゲルの性質による影響　(c)温度の効果 自然界中に鉱物の層状現象－－－瑪瑙 Oscillatory　zoning 現象 周期的な化学組成変動 中心部から擬同心円状に周期的な組成変動 何故このような周期的構造をもった粒子ができるのか、周期的な気象？ 環境の変動？ 擬同心円をもつ粒子の作成 　　　　 ???参考文献　Putnis…NATURE／VOL 358?27　AUGUST 1992 反応拡散系のモデル （Ba,Sr）SO4粒子断面EDS図 　反応拡散により、秩序だった非一様な組成変動を有する構造性微粒子が形成される現象として、Oscillatory zoning 現象が存在する。 Putnisらの過飽和理論 ゲル中にイオンが 拡散していく イオンが出会い、 反応を始める 粒子を形成 Srを多く含んだ 中心部が形成する Baの比較的多い粒子が成長する Baの多い粒子が形成すると 水溶液中のBa2+が激減し、 Srが増加する。 　SrSO４がより小さい過飽和 臨界値を持つので、先に核 を形成する Srの多い粒子が形成すると 粒子の周りの溶液中のSr2+ が激減し、Baが増加する。 Sr2+ Ba2+ 【反応拡散系で形成された(Ca,Mg)CO3の形状】　Putnis 　反応拡散系のモデル 球体状 落花生状 CaCl2 1 2 8 9 10 11 15 Na2CO3 異なる濃度の MgCl2を含むゲル Mgイオンの濃度 低い 高い 粒子の形 　粒子形状の相違は、ゲル中のマグネシウムの濃度の大きさに大きく依存し、粒子形態の変化は、マグネシウムの含有量に大きく依存している。 【組成変動をもった(Cd,Ca)CO3固溶体】 溶液濃度：〔CdCl2〕＝0.03M 〔CaCl2〕＝0.5M 溶液濃度：〔CdCl2〕＝0.05M 〔CaCl2〕＝0.5M 溶液濃度：〔CdCl2〕＝0.5M 〔CaCl2〕＝0.5M 溶液濃度：〔CdCl2〕＝0.5M 〔CaCl2〕＝0.2M Fernandez-Gonzalez 電解質濃度が変わると、(Cd，Ca)CO3粒子の形も異なる Cd – rich Ca – rich ケイ酸塩をもつ多孔性のあられ石の自組織構造　 …　Garcia-Ruizによって報告された Na2CO3を含むシリカゲル あられ石種子をつける ガラス?スライド CaCl2溶液 　Na2CO3とNa2SiO3を混ぜる 　ｐH値を塩酸でコントロールしてゲル化させる 　あられ石種子をつけるガラス?スライドが 　 ゲル化になる前に、ゲルに浸られた ゲルの上に、CaCl2溶液を注ぐ 　結晶がガラス?スライドの上に析出した 　SEMで分析する 実験方法 　ケイ酸塩イオンは、炭酸塩サイトの上に吸着し、ある方向の成長に抑制し、平たい形態は、形成される。 Fig.1. 仮六面棒からなる束のような粒子 PH　＝　9.0 Fig.2. 繊維サブユニットからなる粒子 PH　＝　9.5 Fig.3. 平たいサブユニットからなる粒子 PH　＝　10 Fig.4. 球体のような粒子