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第二章 新奇化合物与新方法 一.化合物总数 1996~1999每年登录新化合物超过100万 1999年底登录的化合物总数为 2340万种 2001年3月：3013万种 2003年3月：4683万种 在CAS登记的新物质呈指数增长 Organic Patents are a Significant Source of New Substance Registrations from the Literature 二.新结构 二氧化碳有了原子晶体 三.新方法合成金刚石的新方法 20世纪50年代高温高压石墨转化为金刚石. 20世纪80年代微波炉中烃分解为金刚石. 20世纪90年代CCl4+Na得到金刚石微晶. 四. 新物种只含氮的第三个化学物种 第一个只含氮的化学物种是N2，发现于18世纪(1772年)。 第二个只含氮的化学物种是N3-,合成于19世纪(1890年)。 1999年合成了第三个只含氮的化学物种 N5+ 练习题 稀有气体化合物增添新成员 稀有气体化合物 [AuXe4][Sb2F7]2 Uranium Bonds with the Noble Gases Computer-generated images1 Computer-generated images 2 五 新型化学作用力 新氢键 苯跟6个汞原子配位形成的超分子 树状分子树状分子（dendrimer）是多分枝的、多级的树状结构的有机或有机金属合成高分子，又称分子树，花椰菜状分子、阶式连接物或高分枝连接物等。常见树状分子的“树叉”（连接点）为苯环或联吡啶。某些分子树在合成过程中以自组装方式逐级增长。最高分子量达18000以上，直径5nm。可开发为新型催化剂、光敏剂、药物等潜在应用。 离 子 液 体 新名词 新概念 编题练习 2001年6.7百万, 2002年 In 1998, 47% of new substance registrations from the literature came from patents, with nearly 30% from organic patents. Of the new registrations, 19% came from biological journals. 1999年发现 O4 分子呈四边形结构 1999年美国Lawrence Livermore国家实验室在–40oC的温度下将液态CO2装入一高压容器,用Nd : YbLiF4激光器热至1800K，在40GPa高压下, CO2在微米级红宝石芯片或铂薄膜上结晶。晶体样品在高于1800K的显微照片上显示了一个新晶相。常温，压力高于1GPa, 该相能稳定存在。对比加热前后的Raman光谱，发现分子晶型的CO2正交相转化为SiO2的柯石英晶型(coesite, 是二氧化硅的一种高压相, 发现于陨石, 可在实验室中在高压下合成)的 Si-O-Si 键相同特征的振动图谱。该晶体强烈发射 Nd :YLF 激光的二级谐振频率；该性质引起人们对这种晶体在光电子学方面应用的浓厚兴趣。 21世纪的期望——合成各种美丽色泽的宝石级金刚石。 N2F+AsF6–与HN3在–78oC的无水氟化氢中反应,得到一种高爆炸性的白色粉末，经鉴定为[N5+AsF6-], 稳定极限温度为22oC 。N5+阳离子是远比O2+更强的氧化剂，跟水和有机物反应均发生爆炸。合成量可达半克。经计算，该化合物的生成焓高达+1460kJ/mol，因此，该化合物竟然还能稳定存在确实是令人惊讶的。振动光谱和理论计算表明，该离子具V形构型。研究者预想，其他含N5+离子的盐也可能被合成，例如，可能N5+SbF6–是一个更稳定的盐. 纯粹由氮组成的新物种——N5+N3–也可能被合成。 写出化合物N5+的电子结构式，并指出各原子的杂化方式。 SP SP SP2 SP SP2 赫尔辛基大学 最近报道了HArF 的合成。 CEN 2000 Aug 28 Nature 406,874(2000) 首例氩化合物 27K以下可稳定存在 这是该大学继合成一系列HXY（HXeH, HXeCl, HXeBr, HXeI, HXeCN, HXeNC, HKrCl, and HKrCN）以及HXeSH等稀有气体新型化合物之后的又一重要成果。 证据:红外图谱吸收峰的数据的量子力学计算结果. 为合成氖和氦的化合物带来希望. 最近(2002.3.1报道), 美国Virginia 大学和 Ohio州立大学的教授合成并通过超大计算机计算证实了U与三种希有气体Ar Xe Kr形成的化合物. Bruce Burs