材料分析方法课程思考题.docxVIP

紫外光谱，荧光光谱在材料研究中的应用 分子内的电子跃迁有哪几种，吸收最强的跃迁是什么跃迁？ 形成单键的σ电子 ；形成双键的π电子； 未成对的孤对电子n电子。 成键轨道 σ、π；反键轨道 σ*、π* ；非键轨道 n 。 1）、σ-σ* 跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，为强吸收带。 2）、n-σ*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区 3）、π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁 小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右，吸收强度大，强吸收。 4）、n→π* 跃迁 n电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200 ~ 400 nm左右，吸收强度小，弱吸收 吸收最强的跃迁是 ：π→π*跃迁 紫外可见吸收光谱在胶体的研究中有重要作用，请举出三个例子来说明，并结合散射现象来讨论二氧化钛胶体和粉末漫反射光谱的差异。 举例： 1）、胶体的稳定性，尤其是稀释后的稳定性； 2）、胶粒对可见光的散射； 3）、测定消光（包括吸收、散射、漫反射等对光强度造成的损失） 稀释条件下，胶粒尺寸小于光波长的1/20，瑞利散射可忽略。 4）、估算晶粒的大小。 5）、尺寸效应，会发生吸收的蓝移或是红移，可以用来测定像是CdS和CdSe的量子点。 差异：当测定二氧化钛的溶胶时，按晶粒尺寸的不同，分为两种情况： 1）当d＜λ/20时，瑞利散射可以忽略。 2）当d＞λ/20时，散射就会十分明显，这样获得是一个消光光谱，而不是吸收光谱，无法测得λonset。 用粉末漫反射光谱可以克服上述缺点，得到一个较好的吸收光谱。漫反射部分可以扣除，可以用积分球。 什么是荧光、磷光、光致发光和化学发光？对应的英文名称分别是什么？ 荧光(Fluorescence):从激发态的最低振动能级返回到基态，不通过内部转换而是光辐射失活，则称为荧光。由于一部分能量通过振动能级变化以热能形式放出，所以发射光的波长比吸收光的波长长。 磷光(Phosphorescence)：在不同多重态之间发生的无辐射跃迁过程称为系间窜跃。由从激发态的多重态返回到基态的光辐射跃迁称为磷光。 光致发光(Photoluminescence, PL):是物质吸收光能后发射冷光的现象，称为光致发光。 化学发光(Chemiluminescence):利用化学能源如化学反应得到激发态分子，它在跃迁到基态时产生的发光现象称为化学发光。 拉曼光谱分析与材料分析 拉曼光谱与红外光谱的本质区别是什么？ 　拉曼光谱是研究分子振动的一种光谱方法，它的原理和机制都与红外光谱不同，红外光谱是吸收光谱，红外光谱的产生是由于吸收光的能量，引起分子中偶极矩改变的振动；拉曼光谱是散射光谱，拉曼光谱的产生是由于单色光照射后产生光的综合散射效应，引起分子中极化率改变的振动，它的谱线强度取决于相应的简正振动过程中极化率的变化的大小。红外吸收波数与拉曼位移均在红外光区，都是关于分子内部各种简正振动频率及有关振动能级的情况，从而可以用来鉴定分子中存在的官能团。拉曼光谱适于表征对称性高而电子云密度变化大的振动，而红外光谱则适于表征对称性低而偶极矩改变大的振动。由于拉曼光谱对振动基团极化率的变化敏感，所以拉曼光谱对于研究物质的骨架特征最为有效。一般对称振动会出现显著的拉曼谱带。在分子结构分析中，拉曼光谱与红外光谱是相互补充的。 （1）红外光谱的入射光及检测光均是红外光，而拉曼光谱的入射光大多数是可见光，散射光也是可见光； （2） 红外谱测定的是光的吸收，横坐标用波数或波长表示，而拉曼光谱测定的是光的散射，横坐标是拉曼位移； （3） 两者的产生机理不同。红外吸收是由于振动引起分子偶极矩或电荷分布变化产生的。拉曼散射是由于键上电子云分布产生瞬间变形引起暂时极化，是极化率的改变，产生诱导偶极，当返回基态时发生的散射。散射的同时电子云也恢复原态； （4） 红外光谱用能斯特灯、碳化硅棒或白炽线圈作光源，而拉曼光谱仪用激光作光源； （5） 用拉曼光谱分析时，样品不需前处理。而用红外光谱分析样品时，样品要经过前处理，液体样品常用液膜法和液体样品常用液膜法，固体样品可用调糊法，高分子化合物常用薄膜法，体样品的测定可使用窗板间隔为2.5-10 cm的大容 量气体池； （6） 红外光谱主要反映分子的官能团，而拉曼光谱主要反映分子的骨架主要用于分析生物大分子； （7） 拉曼光谱和红外光谱可以互相补充，对于具有对称中心的分子来说，具有一互斥规则：与对称中心有对称关系的振动，红外不可见，拉曼可见；与对称中心无对称关系的振动，红外可见，拉曼不可见。 （2）为什么拉曼光谱技术通