天然药物化学 第5章 黄酮类化合物R1.pptVIP

3?, 4 ? –二OR 1) 黄酮（醇） H-2 ? 7.2, d, J=2.5 Hz H-5 ? 6.7~7.1, d, J=8.5 Hz H-6 ? 7.9, dd, J=8.5, 2.5 Hz 2) 异黄酮，二氢黄酮（醇） H-2, 5, 6 ? 6.7~7.1 m （峰复杂） B环质子 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定 3′,4 ′, 5 ′ -三OR ? H-2’, 6’ ：6.5~7.5 R=R, 为一个单峰 s (2H); R? R ，间位偶合为两个二重峰 d (J = 2 Hz) B环质子 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定 第一节 绪论 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 ? 本 章 内 容 例1：某黄色结晶I，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(＋) ，FeCl3反应(＋) ，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。 I的UV ? nm如下: MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378 I 的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ?：7.41 (1H, dd, J = 8, 3Hz), 6.92 (1H, d, J = 8 Hz), 6.70 (1H, d, J = 3 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2 Hz), 6.43 (1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz)，其余略。 FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖,苷元的分子式为C15H10O6 ,推断化合物的结构，并写出推导过程。 NaOMe ?I=399-346=53nm，4’-OH NaOAc ?II=254-252=2nm, 无7-OH NaOAc/H3BO3 ?I=378-346=32nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， ?I=385-426= -41nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比， ?I=385-346=39nm, 有5-OH，无3-OH 分析及答案： 化学反应显示该化合物为5－羟基黄酮苷，结合紫外谱II的吸收峰位示无3-OH。 因氢谱给出此化合物为5,7-二氧取代典型的谱学特征，结合紫外谱分析结果，说明7-OH与葡萄糖成苷。因此最终结构如下，氢信号归属如下： 6.70 6.92 7.41 6.62 6.43 6.38 (1H, s) 5.05 (1H, d, J = 7 Hz) 例2：化合物asiaticalin（A）是从分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，为黄色针晶，三氯化铁反应：暗绿色；镁粉-盐酸反应：紫红色。 元素分析：示分子式为C21H20O11。 UV(?max nm): MeOH 267, 352 NaOMe 275, 328, 402 AlCl3 274, 301, 352, 398 AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372 NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353 第五节 结构研究实例 UV(?max nm): MeOH 267, 352 NaOMe 275, 328, 402 AlCl3 274, 301, 352, 398 AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372 NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353 黄酮醇或苷 ?I=50, 4’-OH 二者相同, 无邻二OH ?I=48, 只有5-OH ?II=8,有7-OH 同MeOH, 无邻二OH IR ?max(KBr) cm-1: 3401(OH), 1655(Ar-CO), 1606, 1504(苯环)1H-NMR (DMSO-d6, TMS内标)?ppm:3.2~3.9 (6H, m)3.9~5.1 (4H, 加D2O后均消失)5.68 (1H, d, J = 8.0Hz)6.1