第4章红外光谱定稿.pptVIP

（4）X-H弯曲振动区（1650~1350 cm-1） 甲基在1380-1370cm-1出现一个特征弯曲振动吸收峰，这个峰位置很少受取代基的影响，干扰也少，可作为判断有无甲基存在的依据。当一个碳原子上存在两个甲基时，两个甲基的弯曲振动互相偶合而使1370cm-1附近的吸收峰发生分裂,出现两个吸收峰。 一、红外光谱仪主要部件 三、Fourier变换红外光谱仪（FTIR）结构框图 迈克尔干涉仪工作原理图 三、基团振动和红外光谱区域 多原子分子的红外光谱与其结构的关系，一般是通过实验手段获得。即通过比较大量已知化合物的红外光谱，从中总结出各种基团的吸收规律。 中红外光谱区可分成4000cm-1 ~1350cm-1和1350cm-1 ~ 650cm-1两个区域。 4000cm-1 ~ 1350cm-1 区域称为基频区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，其吸收光谱反映分子中特征基团的振动。比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 　　 1350 cm-1 ~650 cm-1 区域称为指纹区。除单键的伸缩振动外，还有因弯曲振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。 （一）基频区（4000-1350cm-1 ） 　　(1) X-H伸缩振动区（4000 ~2500 cm-1 ），X可以是O、N、C或S等原子。 　　O-H基的伸缩振动出现在3700 ~3100 cm-1 范围内，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。当醇和酚溶于非极性溶剂（如CCl4），浓度于0.01mol. dm-3时，在3700 ~3580 cm-1 处出现游离O-H基的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，易于识别。当试样浓度增加时，羟基化合物产生缔合现象，O-H基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移，在3400 ~3200 cm-1 出现一个宽而强的吸收峰。 基频区可分为四个区域： OH伸缩振动 游离 OH 缔合 OH 3600 (中) 3300 (强，宽) 伯胺（RNH2）、仲胺(R2NH)和伯酰胺(RCONH2)、仲酰胺((RCO)2NH)的N-H伸缩振动也出现在3500~3300 cm-1 ，因此，可能会对O-H伸缩振动有干扰。 NH伸缩振动 NH2 NH 3400（中） 3200（中） 3300（中） 　　C-H的伸缩振动可分为饱和和不饱和的两种。 　　饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以下，约3000~2800 cm-1 ，取代基对它们影响很小。 　　不饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。其中：　　 　　苯环的C-H键伸缩振动出现在3030 cm-1附近，它的特征是强度比饱和的C-H键稍弱，但谱带比较尖锐。 　　不饱和的双键=C-H的吸收出现在3010~3040 cm-1范围内，末端= CH2的吸收出现在3085 cm-1附近。 　　叁键?CH上的C-H伸缩振动出现在更高的区域（3300 cm-1 ）附近。 （2）叁键和累积双键区（2500~1900 cm-1 ）。 　　主要包括-C?C、 -C?N等叁键的伸缩振动，以及 -C =C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 　　对于炔烃类化合物，可以分成R-C?CH和R?-C ?C-R两种类型。 　　R-C?CH的伸缩振动出现在2100~2140 cm-1附近； R?-C ?C-R出现在2190~2260 cm-1附近； R-C ?C-R分子是对称，则为非红外活性。 （3）双键伸缩振动区（1900~1200 cm-1） 该区域包括三种伸缩振动： 　　① C=O伸缩振动出现在1850~1600 cm-1 ，是红外光谱中特征的且往往是最强的吸收，其它吸收峰干扰的可能性较小，以此很容易判断酮类、醛类、酸类、酯类等有机化合物。 ② C=C伸缩振动。烯烃 的C=C伸缩振动出现在1680~1620cm-1 ，一般很弱。单核芳烃的C=C伸缩振动出现在1620 cm-1和1500 cm-1附近，有两个峰，这是芳环的骨架结构，用于确认有无芳环的存在。　 　　③ 苯的衍生物的倍频谱带，出现在2000~1667 cm-1范围，是C-H面外弯曲振动的倍频吸收，虽然强度很弱，但吸收峰形状和数目在表征芳核取代类型上有一定的作用。 这个区域包括C-H、N-H弯曲振动。 （二）指纹区(1350 ~ 650cm-1) 　　（1）1300 cm-1 ~