第3章 原子发射光谱法课件.ppt

第3章 原子发射光谱法 各种元素原子结构不同，在光源的激发作用下，可以产生一 系列特征光谱线，其波长λ是由产生跃迁的两能级能量差决 定的。 通过检测特征光谱线存在与否，确证某元素是否存在。只要试样光谱中检出了某元素的2-3条灵敏线，就可以确证试样中存在该元素。 3.2.1 光谱定性分析的原理 灵敏线——元素特征谱线中强度较大的谱线，其激发电位 低，跃迁概率大。 最后线——随元素含量降低，谱线数目 减小，直到最后消 失的谱线。 共振线——由激发态直接跃迁至基态的所辐射的谱线。 3.2.2 元素的灵敏线、共振线、分析线及特征线组 元素的灵敏线多是一些共振线。第一共振线一般是元素的最灵敏线和最后线。 关系： 第一共振线——由最低激发态（第一激发态）直接跃 至基态时所辐射上的谱线。 分析线——灵敏度高、选择性强，用于确定某一元 素的特征谱线。 例如，镁的最灵敏线为285.21nm，在实际光谱分析中，判断 是否有镁存在则经常用其5条线组。 这5条谱线几乎等距离排列，中间谱线强度最大，其他4条谱 线强度相近。 Mg 227.67, 277.83, 277.98, 278.14, 278.30 (原子线, Ⅰ) 元素的特征线组： （1）简项分析法 如果只需测定少数几种元素，同时这几种元素的纯物质又 比较容易得到时，可采用简项分析法。 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱； 比较标准样品与试样所出现的特征谱线； 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2～3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素； 否则不含有该元素。 3.2.3 光谱定性分析方法 光谱定性全分析法又称元素光谱图比较法。该方法一般以 铁的光谱图作为标准，是目前最通用的方法。 （2）光谱定性全分析法 铁光谱作标尺有如下特点： ① 谱线多； 在210- 660nm范围内有几千条谱线。 ② 谱线间距离都很近； 在上述波长范围内均匀分布。对每一条谱线波长，人们都已进行了精确的测量。在实验室中有标准光谱图对照进行分析。 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68种元素的逐条谱线并放大20倍的图片。 铁光谱比较法实际上是与标准光谱图进行比较，因此又称为标准光谱图比较法。 在进行分析工作时将试样与纯铁在完全相同条件下并列并且紧挨着摄谱，摄得的谱片置于映谱仪（放大仪）上；谱片也放大20倍，再与标准光谱图进行比较。 比较时：首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准，然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与标准图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同，即为该元素的谱线。 判断某一元素是否存在，必须由其灵敏线决定。元素光谱图比较法可同时进行多元素定性鉴定。 光谱定性分析方法示例 上标：谱线的强度级（1～10级） 下标：原子线(Ⅰ)与离子线(Ⅱ→ +、 Ⅲ→ 2+、Ⅳ→ 3+ ) 底标：波长十位后尾数，12.3→2712.3埃、47.3→ 2747.3埃 （3）波长测定法 其原理为：用比长仪准确测定出该谱线的波长，再从波长表上 查出与未知谱线相对应的元素。 λ1 λ2 λx a b  西南石油大学朱鹏飞编制