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第三单元 例题解析 高 占 先 教 授 大 连 理 工 大 学 有机化学 教研室 例一 简要回答下列问题 下列化合物进行亲核取代反应是按SN1还是SN2机理进行？ A. C6H5CH2Br B.(C6H5)2CHBr C.C6H5COCH2Br D. 例一 简要回答下列问题 下列化合物与NaOCH2CH3反应活性的次序如何？ A. B. C. 例一 简要回答下列问题 化合物 （R ,R）－3-氘－4-溴代己烷，按E2机理在溴的a－C和b－C之间发生消除反应时，哪个产物为主要产物？ 例一 简要回答下列问题 为什么反-2-氯环己醇碱性水解是顺-2-氯环己醇的100倍？ 例一 简要回答下列问题 按酸性从大到小排列下列化合物 ： A. B. C. D. E. 例二 回答问题 顺和反式－1，2－环戊二醇IR谱在3450～3570 cm-1 有吸收峰，当用CCl4稀释后，顺式异构体的谱带不变化，而反式异构体的谱带吸收频率增高，且变成尖锐峰？ 制备Grignard试剂用乙醚做溶剂有什么好处？为什么要除去醚中水及残存的乙醇？ 例二 回答问题 解释下列实验事实 ： 例三 完成反应式 例三 完成反应式 例三 完成反应式 例三 完成反应式 例三 完成反应式 例四 由苯和C4以下的有机物合成 解析：逆合成分析 例四 合成: 例四 合成: 例五 顺－3－己烯－1－醇 有青草的特殊气味，试由乙炔和必要的其它试剂合成。 解析：逆合成分析 例五 合成: 例六 推导结构 某烃 A (C4H8 )，在低温下与Cl2作用，生成B( C4H8Cl2 ) ；在较高温度下生成C(C4H7Cl)。C与NaOH溶液作用，生成D（C4H7OH）；C与NaOH醇溶液作用，生成 E (C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应生成 F (C8H8O3)。试推导 A－F 的结构。 分析：可以正推导，也可逆推导。 例六 推导结构 正推导：由分子式变化推导 例六 推导结构 倒推导 例七 推导结构 化合物 A（C10H14O）能溶于NaOH溶液，不溶于NaHCO3溶液。A与Br2/H2O反应得到二溴代化合物B，B分子式为C10H12Br2O。A的光谱数据如下： IR谱：3250cm-1 宽峰，830 cm-1 有吸收峰； NMR谱：d＝1.3（9H）单峰，d＝4.9（1H）单峰，d＝7.0（4H）二重峰； 试写出A的结构式。 例七 推导结构 例七 推导结构 * A. C6H5CH2Br按SN1和SN2机理都很容易，按SN1形成中间体 ，稳定，按SN2机理形成过渡态是共轭体系，能量低。 B．(C6H5)2CHBr 按SN1机理很容易，形成中间体(C6H5)2CH很稳定；按SN2机理进行反应难，形成过渡态时空间阻力大。 ＋ C. C6H5COCH2Br按SN1机理难进行，因为形成中间体C6H5COCH2很不稳定；C为伯卤代烷，又有羰基吸电子作用，a-C是缺电子中心，易受亲核进攻，故按SN2机理进行容易。 ＋ D. 按SN2机理进行的可能性很小，因为双环的影响，亲核试剂不能从Br的对面进攻形成过渡态，按SN1机理可以发生取代，但很缓慢，因为环的影响形成C+中间体很难。 总之，按SN1反应：B A C D 按SN2反应: C A B D 因为A有- C效应和- I效应，C只有- I效应，B的- NO2只有- I效应，而两个- CH3有+I效应。 主要产物： 少量 稳定： 不稳定： 解：因为反-2-氯环己醇碱性水解有邻基参与，而顺式没有。 解： A C D B E 因为A为酸，C的－NO2有－C效应、－I效应， 稳定， D的－NO2有－I效应，E的－OCH3有＋C效应。 A（C4H8），烯或环烷烃 B（C4H8Cl2），加成 Cl2 低温 Cl2 高温 C（C4H7