醋酸腐蚀课件.ppt

4.1. 精对苯二甲酸（PTA）装置 阿莫柯法生产PTA工艺对二甲苯( px)为原料，醋酸为溶剂，醋酸钴、醋酸锰为催化剂，四溴乙烷(也用氢溴酸)为促进剂，在200℃左右进行液相空气氧化，生成粗对苯二甲酸。 1.腐蚀介质分析 1） PTA装置中的主要腐蚀介质是含溴离子的醋酸，Ｂr-是根据生产工艺需要添加的。在氧化反应中Bｒ-浓度为(1.3～1.5)×１0-５克原子／克醋酸。 Bｒ-比Ｃl-活性更强,对腐蚀影响更大，能强烈破坏钢表面钝化膜。在该环境中，对设备的腐蚀与温度、 Bｒ-浓度、醋酸浓度,固体颗粒冲刷等因素有关。 四、接触高温醋酸生产装置的选材与腐蚀 2）醋酸浓度较高(大于90%),氧化反应的温度也比较高(186～201℃)。 温度对含溴醋酸影响很大，生成实践证明，室温下的含溴醋酸冷凝液沉积，会使含钼不锈钢316L管子在几个月烂穿。而100℃以上含溴醋酸腐蚀更为严重，不仅会产生严重点蚀，而且也会大大加速含钼不锈钢均匀腐蚀速率。所以一般大于105℃设备大多选用钛材。 本装置不锈钢制造的设备及管道的腐蚀主要是点蚀，其原因是表面钝化膜被局部破坏，采用316、316L、317L含锰量均较高（≦2.0％），且含硫（≦0.03％），在表面会形成硫化锰的夹杂，这些夹杂常在晶界上形成，所以这些部位是最易造成点蚀的起始点。溴离子是活泼的阴离子，能强烈的吸附在钢表面，侵蚀性很强，首先把钢表面的硫化锰夹杂蚀去，这样沿晶界产生一个个蚀孔，在蚀孔内，溴进一步浓缩，点蚀就会向深处发展。而且高温含溴醋酸在产生点蚀的同时，也加速全面腐蚀，因而危害更大。 2.用材分析 不锈钢的耐蚀性能是靠其本身的钝化膜起作用。当醋酸浓度不高，温度较低时，不锈钢处于钝化状态，耐蚀性能较好。当醋酸浓度大于80%～90%,温度接近沸腾或沸腾时，再加上溴离子的作用，钝化膜会遭到严重破坏,以致发生均匀腐蚀和局部点蚀。特别是在一些材料成份、组织结构、应力等不均匀处，更易发生腐蚀。 (1)工艺介质的成份及浓度　通常随着介质浓度的增加,腐蚀速度增大,不锈钢在醋酸浓度高于80%～90%时腐蚀速度为最大,通常要留有足够的腐蚀裕量。 (2)温度状态　 通常腐蚀是随着温度的升高而加剧的。普遍腐蚀或局部腐蚀都有一个临界温度。 如在常温醋酸中可选铝材;40～70℃时应选用18-10不锈钢(304L等);80～135℃应选用超低碳含钼不锈钢(316L等);135℃以上时必须选用钛材。降低温度是降低腐蚀的有效途径之一。 4）纯铝的强度低,为提高其强度,在保持足够的耐腐蚀性能的前提下,常使用各种铝合金作为结构材质(1100,3003,5052,5154等铝合金)。 5）醋酸中含有杂质，如氯离子、汞离子，对铝的腐蚀速度将明显增加。带有一定杂质的工业醋酸,浓度大于80%时,对铝就有显著的腐蚀;浓度达100%时,在常温下对铝就有较强的腐蚀。 吉林电石厂的试验表明, 醋酸中加入甲酸，加速了铝的腐蚀,常温下甲酸对铝在醋酸中的耐蚀性已有显著的影响。 3.1选材原则 本装置凡接触65℃，120℃的醋酸，且含有少量有机或无机杂质的设备均选用含钼不锈钢00Crl7Nil3M02或0Crl8Ni12Mo2Ti， 对120℃含甲酸等杂质的醋酸设备，视腐蚀的严重程度，顺次选用00Crl7Ni13Mo2Cu，00Cr20Ni25M04.5Cu和纯钛， 接触65℃的醋酸设备可选用18-8不锈钢，常温的醋酸贮槽，选用纯铝。 三、 醋酸生产设备的腐蚀与防护 3.2主要腐蚀介质分析： 1）高温含氯浓醋酸 低温浓醋酸腐蚀性较小,纯铝或18-8不锈钢表面处于钝化状态,可以作为成品酸的贮槽材料.但是一旦温度升高至100度或沸腾,尤其在浓醋酸中含有一定量的氯离子,致使不锈钢表面的钝化膜相当不稳定.只要混入几十至几百ppm,就会使腐蚀速度大大增加，甚至发生点蚀。还原性有机杂质，如醛、酯均会加速腐蚀。 甲酸含有比醋酸更强的还原性，在醋酸中混有甲酸，会使含钼不锈钢腐蚀速率升高，而要使用含钼含铜的不锈钢，一旦醋酸中甲酸含量超过10%，也会造成严重的腐蚀。 讨论00Cr20Ni25Mo4.5Cu在甲乙混酸中的腐蚀影响因素： （一）乙酸-甲酸-水三元系统不同配比对腐蚀的影响 （1）当甲酸含量一定时，随水量增加，醋酸量减少，腐蚀率增加。 （2）当醋酸含量一定时，随甲酸量增加，水量减少，腐蚀率增加。 （3）当水含量一定时，随甲酸量增加，醋酸量减少，腐蚀率增加。 2）高温含氯的甲乙混酸 甲酸含量在2-20%范围内,在00Cr20Ni25Mo4.5Cu、316L、1Cr18Ni9Ti、304四种不锈钢中,当甲酸含量为10%时,腐蚀最为严重。 在甲、乙混合酸中,不锈钢的耐蚀性以00Cr20Ni25Mo4.5Cu、316L、1Cr18Ni9