钛氧化物结构及其拉曼光谱表征.pdfVIP

第27卷，第5期 光谱学与光谱分析 20O and 7年5月 spectral May，2007 Spectroscopy Analysis 钛氧化物结构及其拉曼光谱表征 肖 萍，郑少波。，尤静林，蒋国昌，陈 辉，曾 昊 上海大学，上海市现代冶金与材料制备重点实验室，上海200072 摘要采用密度泛函理论(Ⅸ叮)，对几种钛的氧化物晶体结构进行了几何构型优化，得到了与x_ray晶体 衍射实验结果相一致的结构参数。在优化几何构型基础上进行了分子振动模的分析和计算，钛氧化物均采 用数字化基组和局域密度近似，并选择vwn对局域交换相关能量参数化，使用自旋非限制函数。同时，测定 03，Ti3 了钛的氧化物(TiO，Tiz05，锐钛矿型Ti02和金红石型Ti02)几种晶体的拉曼光谱，并分别解释了 相关的拉曼活性振动模。结果表明：计算的频率与实验结果比较一致，理论计算频率可以指导实验谱图谱峰 位置的归属分析。通过钛的一系列氧化物的常温拉曼光谱分析，得知不同氧化物有不同特征峰，有利于含钛 氧化物材料类型的诊断，为沟通结构和性能的相互关系奠定基础。 关键词钛氧化物；拉曼光谱；密度泛函理论 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2007)05一0936一04 究[7-9]，但是对于钛的其他氧化物的拉曼光谱研究很少。本 引 言 文对钛的一系列氧化物包括Ti0，Tiz03，Tia05，锐钛矿型 Ti02和金红石型Tioz等的常温拉曼光谱采用密度泛函方法 钛的氧化物材料具有优良的物理和化学性能，广泛应用 对相关分子振动频率进行了计算，并用拉曼光谱仪进行了实 于电子元器件、光电子技术、传感技术、催化、环境保护与 验测定，同时根据钛氧化物计算的频率振动演示图分析解释 冶金等领域[1]。其中TiO作为新型环保建材可防楼宇灰尘，了相应的拉曼振动模式。并对计算结果和试验结果进行了对 也可用于装饰行业。Ti30s是一种潜在的氧敏材料，具有阻比分析。 温特性好的优点。在冶金方面钛氧化物夹杂Ti203是最有利 于晶内铁素体形核，从而提高钢材的强度和韧性。Ti02在催1计算部分 化、电镀着色、化妆品、废水等领域均有应用前景。 材料的性能和其微结构紧密相连，了解钛氧化物结构的 1．1钛氧化物晶体的几何结构特征 信息，对研发相关材料十分重要。目前研究钛氧化物结构的 本实验所用的模型中，Ti0为面心立方结构，接近金的 实验方法主要有X射线衍射、透射电镜和拉曼光谱等[2。]。 其中拉曼光谱能给出丰富的有关晶态状况以及元激发的结构 nm，口一口一y一90。，Tiz03为刚玉结构，其中T卜0键的长 和运动，如晶格扭曲、原子漂移、晶体缺陷和相变等信息， 度略小于Ti0中的T卜。键长，属R_3c空间群。其晶胞参 已经成为研究材料微结构的便捷手段之一。对钛氧化物尤其 是Ti02的拉曼光谱已有研究。计算方法如量子化学从头计Tis05有多种晶型，高于177℃时是黑钛石型结构，属c12／ m，6=3．802m，c= 算、密度泛函和分子动力学[4’5]等已逐渐开始应用于研究钛m1空间群。其晶胞参数为口=9．752 氧化物的结构，随着计算机水平的提高以及计算方法的改 进，计算结果越来越令人满意。曹红红[6]等采用密度泛函理 石型Ti02两者都由相同的Ti06八面体结构单元构成，但八 论下的全电势线性缀加平面波法，对锐钛矿型Ti02的晶格面体的排列方式、联接方式及畸变程度不同，它们分属不同 结构进行了计算，显示其优化后的结构参数与实验测定的