催化剂与催化作用催化剂与催化作用基本知识课件.ppt

载体 ——主催化剂和助催化剂的分散剂、粘合剂和支撑体。 分散作用 稳定化作用 支撑作用 传热和稀释作用 助催化作用 工业催化剂大多数采用固体催化剂，而固体催化剂通常是由多组元组成的，要严格区别每个组元的单独作用是很困难的。 人们所观察到的催化性能，常常是这些组元间相互作用所表现的总效应。 1.3.2 固体催化剂的结构 固体催化剂的结构与其组成有直接关系，但是化学组成不是决定催化剂结构的惟一条件，制备方法对催化剂的结构影响往往更明显。用不同制备方法可制备出组成相同而结构不同的催化剂，这些催化剂所表现出的催化性能差异很大。 固体催化剂的组成与结构的关系 分散度 固体催化剂可将组成颗粒的细度按其形成次序分为两类: 一类为初级粒子，其尺寸多为埃级（10-10m），其内部为紧密结合的原始粒子; 另一类为次级粒子，大小为微米级（10-6m），是由初级粒子以较弱的附着力聚集而成的。 ? 催化剂颗粒是由次级粒子构成的（毫米级，10-3 m） 成型催化剂颗粒的构成 在催化剂制备时调节初、次级粒子的大小和聚集方式，可以控制催化剂的表面积和孔结构 负载金属催化剂在高分散时金属的物理化学特性可能发生变化 化合态 主要指初级粒子中物质的化合状态。具有不同化合态的活性组分以不同催化机理催化各种反应进行。 例如，过渡金属单质（Ni，Pt，Pd）、过渡金属氧化物和硫化物（V2O5，MoO3，NiS，CoS）及过渡金属固熔体（Ni-Cu合金，Pd-Ag合金）都可进行氧化还原型反应。而氧化物（Al2O3，SiO2-Al2O3），分子筛和盐类（NiSO4，AlPO4 ）则催化酸碱型反应。 有时制备的催化剂化合态并不是反应所需要的，但通过催化剂预处理可以转化为所需要的化合态。 催化剂中组分的化合态与催化剂制备方法有直接关系。因此，通过选择适宜的制备方法可以满足催化剂对各组分化合态的要求。 如硫化物催化剂通常是制备出氧化物催化剂，再经硫化预处理即可变为硫化状态。 物相 同一物质当处于不同物相时，其物化性质不同，致使其催化性能也不同。 ? 非晶态相（无定形相） ? 晶态相（晶相） 例如，氧化铝就有 ?、?、?、?、?、?、?、? 等物相。当氧化铝处于?相时，比表面积很小，对多数反应是无活性的。但氧化铝处于? 相时比表面积较大，对许多反应都有催化活性。 均匀度 ——包括化学组成和物相组成的均匀度。 必须注意组分在催化剂的某部分集中分布带来的效应 在有些场合人们有意识地制造不均匀分布的催化剂 例如，Pd-Al2O3催化剂，为提高Pd的利用率，可用专门方法使活性组分Pd集中分布在催化剂颗粒表面的薄层中。 固体催化剂的组成和结构都是影响催化性能的主要因素。人们在设计和制造固体催化剂时，除关注催化剂的组成配方外，找出适宜的制备方法也是至关重要的。 1.4 催化剂的反应性能及对工业催化剂的要求 1.4.1 催化剂的反应性能 催化剂的反应性能是评价催化剂好坏的主要指标，它包括催化剂的： ? 活性 ? 选择性 ? 稳定性 催化剂的活性 又称催化活性，是指催化剂对反应加速的程度，可作为衡量催化剂效能大小的标准。一般用以下几种方法表示—— 反应速率表示法 反应速度常数表示法 转化率表示法 反应速率表示法 对反应A→P的反应速率有三种计算方法： 上述三种反应速率可以相互转换，三者关系为： rm、rV、rS分别为在单位时间内单位质量、体积、表面积催化剂上反应物的转化量（或产物的生成量）； m、V和S分别为固体催化剂的质量、体积和表面积； T 为反应时间（接触时间）； nA 和nP 分别为反应物和产物摩尔数。 ? 和Sg分别代表催化剂堆密度和比表面积 Boudart认为三种表示活性方法中以rS 为最好，因为多相催化反应实质是靠作用物与催化剂表面起作用的结果。然而，催化剂表面不是每一个部位都具有催化活性，即使两种化学组成和比表面积都相同的催化剂，其表面上活性中心数也不一定相同，导致催化活性有差异。 ? 采用转换频率概念来描述催化活性更确切一些 转换频率（Turnover frequency） ——是指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数 作为真正催化活性的一个基本度量，转换频率是很有用的。但是，目前对催化剂活性中心数目的测量还有一定困难。因此，用这一概念描述催化活性受到限制。 用反应速率表示催化活性时要求反应温度、压力及原料气组成相同，以便于比较。 方便起见，工业上常用一个与反应速率相近的时空收率来表示活性。时空收率有平均