物理化学3章_溶液习题课.pptVIP

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第三章 多组分系统热力学 及其在溶液中的应用 简答题举例 写出理想气体混合气中任一组分的化学势的数学表达式,并指出其标准态化学势的物理意义。 理想液态混合物 理想稀溶液 计算题举例 两种挥发性液体A和B混合形成理想液态混合物。某温度时,溶液上方的蒸气总压力为5.41×104Pa,A在气相中的物质的量的分数为0.450,A在液相中物质的量的分数为0.650。求此温度时纯A和纯B的蒸汽压PA﹡和PB﹡。 * 上一页 下一页 * 上一页 下一页 习题课及总复习 一、偏摩尔量和化学势 1.偏摩尔量ZB的定义 ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量 2.偏摩尔量的加和公式 Z 通常实验都是在等温、等压下进行,所以如不特别指明,化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。 3.化学势 4.广义化学势 5.化学势在相平衡中的应用 组分B在α,β两相中,达平衡的条件是该组分在两相中的化学势相等。 如果组分B在α,β两相中的转移是自发的,则 自发变化的方向是组分B从化学势高的β相转移到化学势较低的α相。 二、两个实验定律 (1)拉乌尔定律 (2)亨利定律:在稀溶液中,挥发性溶质的平衡分压与溶液中溶质的摩尔分数成正比。 三、化学势表示式(理想气体和非理想气体的化学势) 1、气体化学势表示式 (1)纯理想气体 (2)混合理想气体任一组分 (3)纯实际气体引入一个正系数,将实际气体对理想气体的偏差,都在此校正系数内,从而体系 (4)混合实际气体中任一组分的化学势 2、溶液化学势表示式 (1)理想液态混合物: 任何一个组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律。 理想液态混合物任一组分的化学势: (2)理想液态混合物的通性 △mixS △mix G (3)稀溶液 溶剂遵守拉乌尔定律 溶质遵守亨利定律 是 时,又服从Henry定律那个假想态的化学势。 是 时,又服从Henry定律那个假想态的化学势。 (4)稀溶液的依数性 1、蒸气压降低 2、凝固点降低 3、沸点升高 4、渗透压 非理想液态混合物中各组分的化学势—— 活度的概念 对于非理想的液态混合物,Lewis提出了活度的概念 则化学势表示式为: 定义: 称为活度因子表示实际混合物中,B组分的摩尔分数与理想混合物的偏差,也是量纲一的量。 于是,化学势的表示式为: 2.定温定压下,组分B自α相向β相迁移的条件: μBα = μBβ μBα μBβ μBα μBβ 1.理想理想液态混合物的混合过程的: △mix G0 △mix H0 △mix S0 选择题举例: PA = P总 ×xA(g)= PA﹡ × xA(sln) * *

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