第七章聚酯装置设计技术.pptVIP

2、二元醇 乙二醇：制得的产物，与st相容性差。 1,2－丙二醇：最普遍。 二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇等。 二乙二醇可提供柔韧性，但对提高耐水性不利。选择带有支链的二醇（如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇）使聚酯呈现不对称性，可以提高其与苯乙烯等交联剂的相容性。 在制备聚酯过程中，后加马来酸酐可以使双键集中在主链的两端，使聚合物有较高的软化点，在苯乙烯中有较高的粘度和较好的热稳定性。若先加马来酸酐，后加其他二元酸，将使双键集中在主链中心，这种结构性能很差。 3、交联剂 主要是带有不饱和双键的化合物，可以同不饱和聚酯分子链上的双键进行共聚，使线型的不饱和聚酯通过交联剂的架桥链段交联成网络状的聚合物。 根据其双键多少，可以分为单双键型交联剂和多双键型交联剂两种。理论上讲，自由基型单体都可以作为不饱和聚酯的交联单体，但是考虑到相容性，比较常用的单体主要是苯乙烯(或甲基苯乙烯)，少量使用丙烯酸酯类，多双键型交联剂（如邻苯二甲酸二烯丙酯）只起到辅助作用。交联剂用量约为不饱和聚酯双键含量的80－100倍。 在聚酯中加st时，要加阻聚剂，一般用倒加法： 将冷却至90 ℃左右的聚酯（加有阻聚剂）加入搅拌着的st中，苯乙烯必须先除去自聚物，否则，因相容性差，可使漆膜发白。 4、 引发固化 （1）光敏引发，在紫外光下固化 安息香类 二苯酮类+异丙醇 (2)热引发体系 BPO等，可溶于苯乙烯，使用时现用现配。 市售的固化剂通常配成50％的邻苯二甲酸二丁酯糊状物，过氧化环己酮糊（1号固化剂）放置会发生分层，使用时应搅拌均匀。过氧化甲乙酮、过氧化二苯甲酰可溶于苯乙烯，使用时现用现配。 固化剂的用量一般为固体分计的2％。 5、 促进剂：是能降低引发剂分解温度或加速聚合反应的一类物质，其化学原理则是同固化剂即引发剂构成了氧化－还原引发体系，大大降低了活化能，使引发能够在室温顺利进行。 二、分子设计原理及合成工艺 不饱和聚酯为线型分子，其分子量可以通过摩尔系数（即非过量羧基与过量羟基的摩尔比）进行控制，当然，也可以用体系的平均官能度进行控制。除此之外，引入的双键量也应根据性能要求通过大量实验给与确定。下面为一实例： 1．单体合成配方及配方计算 （1）合成配方 50.00 苯乙烯（稀释剂） 0.120 有机锡催化剂 0.150 抗氧剂 4.300 二甲苯(带水剂) 19.84 苯酐 33.32 马来酸酐 34.41 1,2-丙二醇 20.00 三羟甲基丙烷二烯丙基醚80 用量（质量份） 原料名称 * * 第七章 聚酯树脂与不饱和聚酯 第一节 聚酯 第二节 合成工艺 第三节 聚酯树脂合成实例 第四节 聚酯树脂的应用 第五节 不饱和聚酯 第一节 聚酯 通常由多元醇、三元醇和二元酸等混合物通过缩聚，得到的低分子量、无定形含有支链可交联的聚合物。经过配方调整可得到不同种类。数均相对分子质量在一般在 。 饱和聚酯包括端羟基型和端羧基型两种，用于涂料的聚酯大部分为前者。 （1）多元醇过量 羟基终止 端羟基聚酯。一般用氨基树脂和多异氰酸酯进行交联。 如：与氨基树脂组合成烘漆，是热固型涂料的主要品种。与醇酸树脂相比，具有更好的室外稳定性、保光性，较高的硬度、弹性与附着力，可用于卷材涂料、汽车涂料和其他工业漆。 同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。 原料：若仍然用甘油、季戊四醇等为多元醇，苯酐为多元酸，则所得聚酯的溶解性和混溶性差，且酯化程度低。 若以二元醇和二元酸为原料，虽然聚合度高，但所得溶液粘度太大，配置涂料需要大量的溶剂，不利于环保。 （1）多元醇过量 羟基终止 端羟基聚酯。同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。 原料： 所以，用长链二元醇如己二醇、新戊二醇 间苯二甲酸 部分长链二元酸：己二酸 少量三羟甲基丙烷 配方举例： 长链醇、酸给予树脂柔顺性和在烃类溶剂中的溶解性 引入一定的羟基用以和交联剂反应，并以羟基为终端基。 4.0 2.0 己二酸 6.0 3.0 间苯二甲酸 8.8 4.4 新戊二醇 3.3 1.1 三羟甲基丙烷 当量数 摩尔数 羟基过量20% f平均=2×10/（5.5+5）=20/10.5 Pc=2/f=10.5/10=1.05 不会凝胶。 新戊二醇： 多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）、三羟甲基乙烷等，其中，TMP和三羟甲基乙烷都带三个伯羟基，其上的乙基（或甲基）的空间位阻效