第四章 热力学第二定律演示文稿.ppt

* 4.卡诺定理 1824年卡诺在他的热机理论中首先阐明了可逆热机的概念,并陈述了具有种意义的卡诺定理. (1)在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的 一切可逆热机,其效率都相等,与工作物质无关. 证明： 高温热源T1 Q2 低温热源T2 T2 T1 Q1 可逆机甲 Q1 ′ Q2 ′ A A ′ 可逆机乙 高温热源T1 Q2 低温热源T2 T2 T1 Q1 可逆机甲 Q1 ′ Q2 ′ A A ′ 可逆机乙 * 导致：其唯一效果是 热量从低温物体传向高温物体。 不符合热力学第二定律。所以 * (2)在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的 一切不可逆热机,其效率都不可能大于可逆热机 的效率. 5.热力学温标 根据卡诺定理规定一种新的温标，它不依赖于测温物质的测温属性，与物质所处的状态也无关。 * §4.7 玻耳兹曼熵公式 孤立系统进行的过程 ? ?，同时 S ?， ∴ S 与? 必有联系。 设 ， 求 f 的函数形式。 由 S 的可加性来分析： S1, ? 1 1 S2, ? 2 2 1、2彼此独立 1+2 S, ? S = S1 + S2 ? = ?1 ? ?2 ∴ 应有： 令： 下面定常量 a ： * 用理想气体等温膨胀的特例定 a（不失普遍性） V N V1 V2 T T V0 对一个分子，其位置状态数： 确定 N个分子的位置状态数： 等T 膨胀 ： （1） （与速度有关的微观状态数不变） * 理想气体 S公式： 等温过程熵增量： （2） （1）、（2）比较， ? ─ 玻耳兹曼熵公式 该公式是物理学中最重要的公式之一。 1877年玻耳兹曼提出了S? ln? 。 1900年普朗克引进了比例系数 k 。 有： * 熵是系统无序性的度量。 ?空间分布无序性? V ? ? S ? （位形熵? ） ?速度分布无序性? T ? ? S ? （速度熵? ） 理想气体： 孤立系统 S ?是个概率问题。 从 来看， 速度熵 位形熵 系统有位形的无序和速度的无序? * 对熵的本质的这一认识，现在已远远超出 了分子运动的领域， 它适用于任何做无序运 甚至对大量无序出现的事 件（如信息）的研究， 也应用了熵的概念。 动的大量粒子系统。 熵与信息： 信息量? ?系统确定性? ?系统无序程度? ? S? ∴ 信息可转化为负熵 —— 信息的负熵原理 也可以说，熵是对系统无知程度的度量。 * §4.8熵增加原理 一.克劳修斯不等式 （ Clausius inequality） 不可逆过程如何？ 对两热库（T1， T2）的不可逆热机： 由卡诺定理 由定义 （1） （2） 对可逆过程有 ， * 可以证明（赵凯华，罗蔚茵“热学”P190-192） ──克劳修斯不等式 其中 T 为热库温度。 （R 取 “=” ） 对一般的循环有 上式可改写为 （Ti为热库温度） 由（1）、（2）有 对任意不可逆循环也有： * 二. 熵增加原理 (principle of entropy increase) ∴ R 2 S2 1 S1 不可逆 p V O （IR） 对1 2 IR R 选2 1 循环 元过程 * 对孤立系统中进行的过程有 ——熵增加原理 孤立系统由非平衡态向平衡态过渡时， S ?， 最终的平衡态一定是 S = Smax的状态。 熵给出了孤立系统中过程进行的方向和限度。 不可逆绝热过程有： 孤立系统中进行的过程必然是绝热的， 熵增加原理是热力学第二定律的数学表示。 或者说“孤立系统内的一切过程熵不会减少” 因此 * 一种批驳“热寂说”的观点： 不会达到热平衡态。 “热寂说”把宇宙看作是“静态的”， 从现代的宇宙论看， 宇宙是在不断膨胀的， 因而它的“最大熵” 也是在不断增大的。 关于“热寂说”（略） 这是不对的。 它有一个确定的最大熵， Smax曲线 S 曲线 t S * △§4.9 温熵图 工程上常用温熵图（T- S曲线）反映一些过程中的状态参量关系，它示热方便。 Q1 Q2 T1 T2 T S1 S2 S 卡诺循环的温熵图 O 与工作物质无关 对卡诺循环： * △§4.10 熵与能量退降 不可逆过程中总会有某些能量从能作功的形 例如： Q = A 可能找到的最低温热库 T T0 A′ Q′ 能量退降 计算表明（书P199 —201） 它正比于能量的退降。 熵增是能量退降的量度。 ?S 是不可逆过程中熵的增加， 式变为不能作功的形式， 这叫能量退降。 * 第四章 作业 P203 思考题 4.2 第四章 热力学第二定律 * 第四章: 热力学第二定律 热一