第4章弱化学键.pptVIP

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第四章 弱化学键 孙汉洲 教授 第四章 弱化学键 氢键是指同一分子或不同分子里在官能团A-H和B原子中的原子或基团之间形成的键。 除了B原子团以外,只有A是氧、氮或氟和B是氧、氮或氟时才能形成氢键。 氢键能存在于固体、液体甚至气体中。 氢键的检测方法包括,量度偶极矩、溶解度、冰点下降和混和热,但最重要的方法是用氢键在红外和其它光谱方面的效应。另外还可以采用Raman、电子和NMR谱。 第四章 弱化学键 氢键重要是因为氢键对化合物的性质有影响,其影响包括: 分子间氢键升高沸点,熔点也常升高; 若氢键可能发生在溶质和溶剂之间的话,那么溶解度变大,甚至无限溶解; 氢键使气体和溶液定律缺乏理想性; 氢键改变各种光谱位置; 氢键,尤其是分子内的各种氢键,改变许多化学性质。 第四章 弱化学键 除了前面所述的氧、氮和氟,还有迹象表明较弱的氢键存在于其它体系里,如末端炔RC CH、氯仿和卤代烷烃、HCN、含有S-H的化合物、Cl-、Br-和I-。 第四章 弱化学键 加成化合物 当两个化合物的反应产生包含两个化合物的所有质量的产物时,该产物叫加成化合物。 有几种加成化合物,没有常见的化学键和氢键. 平常的共价化合物。例如乙烯和溴反应的产物。 有未共享电子对的轨道与一空轨道重叠形成的化合物,如NH3+-B-F3。 第四章 弱化学键 (一)电子给予体-接受体(EDA)络合物 在EDA络合物体系中总有一个给予体和一个接受体分子。给予体可能给出未共享电子对(n给予体)或给出双键或芳系的π轨道中的电子对( π给予体)。检验EDA络合物的方法就是电子光谱。 接受体是金属离子给予体是链烯或芳环的络合物( n给予体与金属离子不产生EDA络合物,而是形成共价键)。 第四章 弱化学键 接受体是一有机分子的络合物 接受体是I2、Br2,或是Cl2的络合物 第四章 弱化学键 (二)由冠醚和类似化合物形成的络合物 第四章 弱化学键 (三)包含化合物 这类化合物分为一个主体和客体两部分。在主体和客体之间,除了范德华力无其它化学键。依照空间的形状,这类化合物分两类,其中包含化合物里的空间(客体)呈隧道形或槽形;另一类常叫做笼形化合物,具有全封闭的空间。 第四章 弱化学键 (四)笼形化合物 (五)索烃和轮烷 * * *

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