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液相法诱导合成亚稳态β-Bi2O3可见光催化剂研究 摘要：亚稳β-Bi2O3微晶是由Bi（NO 3）3在水溶液中直接结晶而得到，不需要进一步煅烧或者其他复杂的处理。通过X射线、扫描电镜和光学显微镜来表征β-Bi2O3粉体样品的形成过程。实验发现加入十六烷基三甲基溴化铵（实际上是Br-）对β-Bi2O3微晶的形成有促进作用。在可见光照射丹罗明的降解反应中，研究亚稳态β-Bi2O3微晶的光催化活性。光照2小时的降解反应，降解率达到77.9%（总降解率97.2%），在四个降解阶段中样品的降解效率并没有明显的变化表明制备出来的β-Bi2O3具有非常好的光催化效率。β-Bi2O3表面掺杂少量的BiOCl粉末，极大提高β-Bi2O3降解催化效率。在罗丹明的降解研究中，我们提出了催化剂的掺杂的直接激发和间接激发的催化机理。 引言： 近年来无机亚稳态（热力学不稳定的）材料吸引了学者的极大关注，相对于稳定其特殊的化学活性具有重要的应用前景。在一个多态系统中动力学利于形成亚稳太，而热力学有利于形成稳太。Ostwald总结了热力学和动力学的基本规律，表明，结晶开始于最稳定的界面，得到最稳定的晶态。亚稳态的成核与生长始于反应初始阶段的占优态。在成核阶段多晶态的转变亚稳态晶核的生长和晶核的溶解以达到体系的稳定。亚稳态晶核的溶解促使稳态晶核的形成和生长。稳态晶核的成核与生长的持续进行，直到亚稳态晶核的完全溶解。基于这样的认识，界面的稳定影响亚稳态晶核的形核与成长向稳态的转变，如果控制亚稳态晶核的溶解时间，我们可以得到亚稳态微晶稳定的在室温保存下来。Madras et al从理论上提出了多态结晶动力学模型，阐明了温度、溶解系数、相变能，界面能、平衡溶解度在吉布斯-汤姆逊效应中粉体老化的临晶核尺寸分布。对于尺寸效应中，值得关注的一个现象是亚稳态微晶的小尺寸数量少，其主要原因是因为小颗粒有更大的表面能。由于成核与生长的需要特定的动力学和热力学条件，大部分无机亚稳材料不容易在低温条件下合成。 氧化铋是一种有吸引力的无机材料具有独特的热力学和动力学特性，优良的性能，例如窄带隙（2.0-3.96电子伏），高折射率，良好的电化学特性，作为的光催化剂，和光致发光材料广泛应用气体传感器、燃料电池、抗菌材料、污水处理氧化铋出现五多晶型物：α-（单斜），β-（四方），γ-（体心立方），δ-（面心立方）和ε-（三斜晶系）其中，α-Bi2O3为在低温的稳定相，δ-Bi2O3是在高温稳定相（729℃-824℃）其它三种晶形是亚稳相。最近报道，相比稳定α-Bi2O3，β-Bi2O3作为一种亚稳相，有着更为优异的光催化活性。综合文献的研究，制备β-Bi2O3的方法主要有溶胶-凝胶法 、水热法、气相沉积法。陈等，在热的草酸铋盐沉淀出来，在经过270℃5小时的热处理制备出β-Bi2O3纳米片。Huan.等500瓦的微波辐射下进行90分钟照射，再经过300℃，4小时的后续处理得片状β-Bi2O3纳米粉体。通过溶胶 - 凝胶法再经过600℃煅烧可以制备出粒度小、均匀的β-Bi2O3薄膜。到现在为止，研究出一种简单有效的合成β-Bi2O3的方法仍然是一个很大的挑战。 在此，我们在液相合成中引人CTAB，在低温40℃下5分钟可制备出β-Bi2O3微晶，整个过程不需要煅烧或者其他复杂的处理。在本文中，CTAB（实际上溴离子）在成功合成β-氧化铋晶中发挥了关键作用。它在制备过程中有两个作用，一是作为表面活性剂，另一种是作为沉淀剂促进的亚稳态β-Bi2O3成核速度。通过改变氢氧化钠的浓度，可以制备出不同粒度的β-Bi2O3样品。所获得β-Bi2O3小尺寸颗粒具有更高的光催化活性。用直接激发和间接染料光敏的组合来解释β-Bi2O3作为催化剂在可见光照射下降解罗丹明的反应中的催化机理。 2.实验部分 2.1β-Bi2O3的制备和表征 所有化学试剂均为分析纯，不经进一步纯化处理，在实验中，10mL1mol/L Bi（NO 3）3溶液（0.02mol HNO 3）首先溶解在三颈烧瓶中，并在40℃下搅拌3分钟，然后将20ml含有0.07g CTAB的溶液倒入反应容器中，2分钟后，把30ml7.15mol/L的热氢氧化钠溶液加入反应容器中，在连续搅拌下进行反应5分钟后生成沉淀物。最后，从母液中分离出沉淀物，用蒸馏水和乙醇清洗几次，并在烘箱中于60℃，4小时干燥，便得到β-Bi2O3结晶样品。对样品用X射线衍射（XRD岛津XRD-6000检测。用日立S-4800场发射扫描电子显微镜（FESEM）、能量分散型X射线（EDX）分光镜和MA1001工业光学显微镜进行样品的形貌用表征，用岛津制制造的UV-1800分光光度计进行紫外 - 可见吸收光谱研究，和紫外-可见漫反射光谱（紫外DRS）分光光度计（Cary 30