克劳斯硫回收装置中催化剂活动监测.docxVIP

国际刊催化在工业，2009, 1卷，3号，220页- 223。 (C) Pleiades Ltd 出版公司，2009。 原俄文本(C)着普拉托诺夫，1. sh。tsemekhman处理，kalinkin, 奥科瓦连科，M. V babkin, 2009,发表在 kataliz V promyshlennosti 催化与环境安全 克劳斯硫回收装置中催化剂活动监测 摘要——在含硫转化速率常数确定、催化剂温度低于280°C的基础上 讨论克劳斯反应器中催化剂活性的监测讨论。该程序是从实验室的实 验数据(在浓度范围［H2S］ 0=1.5 - 7vol%),在(［H2S］ 0=0. 8 - 37. 4vol%) ZAO Novomichurinsk 催化剂厂生产铝基催化剂 AO-NKZ 一 2 的小规模试验，和在马格尼托哥尔斯克钢铁厂综合反应部的克劳斯净 化副产焦炭焦炉煤气测试得到的。程序的推荐是有目前的可靠的监测 活动和估计残余催化剂寿命在克劳斯工业反应器的操作条件下大量 的组成变化的过程以及比较估计催化剂活性的克劳斯过程。 D0I： 10.1134/S207005040903009X 简介 广泛用于克劳斯法硫磺回收技术简介［1］上。目前，数以百计的硫磺 回收单元(简称SRU)操作使用这种技术。催化剂的剩余寿命(在运 作初期以后)的估计是根据当前的活性价值和它的由转换含硫组件的 价值减少率来确定的。 在硫磺回收装置中的催化剂活性监测的已知方法，是基于对SRU ［2, 3 ］区域尾气中的［S0 2］和［H2S］的最终浓度的分析，当含硫气 体的来源是稳定的，这是硫化氢在SRU的入口的初始浓度相当高，无 显着变化(例如，从57至62%)的气体精炼装置特点。然而，当气 体硫化氢低剂浓度(〈8%),例如，在单元的焦炉煤气脱硫使用Thys senKrupp EnCoke GmbH公司技术[4],该方法基于控制在SRU不同阶 段当前催化剂活性应适应气体组成变化的影响，特别是处理气体绝对 浓度和反应物配比的变化。在克劳斯转换含硫气体催化剂活性的监测 中，这一程序已考虑到在催化剂操作中工艺气体组成的变化。由于催 化剂失活率在各种转换含硫组件中可能有很大差异，[5],使用“通 用”监测催化剂整体转换含硫化合物不同阶段的硫磺回收不能提供可 靠的信息状况。下面，我们考虑在最后阶段(低温)的克劳斯反应占 主导地位的工序： 2H2S+S02二2H20+3/nSn, (1) 当 n二1-8. 这一阶段的贡献最终决定整个SRU的效率。 催化剂的活性监测是在克劳斯反应速率定律的氢硫化物转化率 常数K的测定的基础上： -d[H2S]/d t= K[ H2S] [S02]°5?(2) 根据[6],当CR三[H2S] 0 / [S02] 0二2,这是典型的 Claus-rcactor SRUs和对应于反应的化学计量学(1)式的速率常数 K值。(2)决定从硫化氢的初始(CO)和最终(C)在被净化的气 体浓度和接触时间t： K= (l-C1/2/C01/2) /( t c1/2) 二 C01/2/C1/2-l)/ ( T C1/2) (3) 克劳斯催化剂的活性，K值的特点是由方程(3)初始接近化学 计量的气体组成：CR~2.依赖的测量，克劳斯变换叽对初始浓度硫 化氢根据［6］所确定的公式： t c=l-l/(1+tC01/2K)2. (4) 因为工业克劳斯反应堆温度制度通常是稳定的，彼此接近，在 温度变化小，可以忽略不计；必要时，不同温度下的催化剂相比，还 可考虑的框架内，同一模型［8］。 图1正确的说明了上述声明，其中描述的依赖性硫化氢转化克劳斯过 程中的口昭的初始浓度［H2S］0是由ZAO Novomichurinsk催化剂厂生 产在催化剂nkz2的。 开放的圆圈和三角形图。1显示在硫磺回收催化过程在 Boreskov催化研究所(不同的符号对应的CR—些不同的价值观)的 实验室测量值的转换，实心圆SRU的焦炉，对应spond从克劳斯反应 器数据气体净化，0A0跟企业马格尼托哥尔斯克的综合(P2 MIISW) IronandSteel工程byproductcoke厂。线图。1显示了使用式的模 拟结果。(4)相应的空速宽X2000 H-1 ［5］。 在硫化氢初始浓度范围内的化验结果［H2S］0二1.5-7%在图1 显示适合的模型依赖证据n (CO)由(4)计算。这些表明式(3)和 (4),其中考虑到初始浓度的硫化氢，充分说明在实验数据的质量水 平。可以看出，变化中的硫化氢浓度在最初的混合气体是典型SRU条 件的P2 MIISW引起的变化，克劳斯工艺的变化范围在35-47%o 克劳斯催化剂活性降低阻塞表面活性元素硫在催化剂微孔，甚 至在更大的程度。催化剂的失活