原子结构共价键和分子间作用力.doc

第六章 原子结构、共价键和分子间作用力 物质的性质取决于分子的组成和分子间的作用力，而分子的组成又取决于原子的结构和原子间的作用力。本章首先探讨原子结构，进而学习原子间的作用力，也就是化学键。最后初步了解分子间的作用力及对物质某些性质的影响。 第一节 核外电子的运动状态 一、 原子结构认识史的发展概况 1. 十九世纪初，英国科学家J. Dalton用化学分析法研究物质的组成，提出了著名的原子学说。但是，J. Dalton 认为原子是不可分的。 2. 1904年，英国科学家J. J. Thomson提出了原子“枣糕模型”：原子是一个平均分布着正电荷的粒子，其中镶嵌着许多带负电的电子。 3. 1911年， 英国科学家E. Rutherford根据实验提出了“行星系式”原子模型：原子核好比是太阳，电子好比是绕太阳运动的行星，电子绕核高速运动。 4. 1913年，丹麦物理学家N. Bohr 提出了“定态原子模型”，后人称其为Bohr理论。其要点如下： （1） 在原子中，绕核运动的电子只能在某些符合一定量子化条件的圆形轨道上运动，在这些轨道上运动时电子既不放出能量也不吸收能量，电子处于某种“定态”（stationary state）。其中最低的定态称为基态（ground state）。其余能量较高的定态称为激发态（excited state）。电子在不同定态下运动时其能量不同，处于某一定态下的电子的能量具有确定值。 （6-1） 式中：En为电子的能量；Z为核电荷数；n为量子数，它可以取≥1的正整数。 （2） 只有当电子从某一定态跃迁到另一定态时，才会有能量的吸收或放出 。当电子从能量较高的定态跃迁到能量较低的定态时，就会放出能量，放出的这部分能量以光的形式发射出来，发射出来的光的频率取决于跃迁前后两种定态的能量差。 （6-2） 式中：v为光的频率；h为Planck常量（h=6.63×10-34J·s）。 Bohr理论冲破了经典物理学中能量连续变化的观念的束缚，提出了核外电子运动的量子化特征，成功地解释了核外只有一个电子的氢原子的不连续光谱。但Bohr理论未能完全摆脱经典物理学的观念，没有认识到电子运动的另一个重要特征—波粒二象性(wave–particle duality)，采取了宏观物体运动的固定轨道的观念，因此，他的理论不能解释多电子原子光谱，甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。Bohr理论属于旧量子论。 二、 微观粒子运动的特殊性 （一）微观粒子的波粒二象性 1905年，A. Einstein提出了光子学说，认为光不仅有波动性，而且有粒子性，称为波粒二象性。受光的波粒二象性的启发，1924年法国物理学家de Broglie提出了电子等实物粒子与光一样也有波粒二象性的假设。对于质量为m，速率为υ的微粒，动量为p ，其波长λ为 （6-3） 这就是著名的de Broglie关系式，反映粒子性的p、m、υ和反映波动性的λ通过Planck常数联系在一起。 1927年物理学家戴维逊(Davisson)和革末(Germer)用电子束代替光束通过金属单晶光栅进行的电子衍射实验证明了德布罗意的假设（如图6-1）。继而质子和中子等微观粒子的波动性也进一步被证实。 单个电子穿过晶体 多个电子穿过晶体 电子衍射图 光栅后投射在屏幕上 光栅后投射在屏幕上 图6-1 电子衍射图 电子的波动性需要从统计学角度来理解。从衍射实验来看，不仅用较强的电子流可以在较短的时间内得到电子衍射图，而且用很弱的电子流（电子先后一个一个射出），只要时间足够长，也可得到同样的图。开始，一个个电子分别随机到达底版的一个个点上，不能一下子得到衍射图。我们不能预测某一个电子到达底版上的位置，但是，电子落在底版上的点不是都重合在一起，经过足够长时间，通过了大量的电子，则看出规律，得到衍射图，显示了波动性。在电子出现概率大的地方，出现亮的环纹，即衍射强度大的地方。反之，电子出现少的地方，出现暗的环纹，衍射强度就小。说明电子的波动性是和电子运动的统计性规律联系在一起。个别电子虽然没有确定的运动轨道，但它在空间任一点衍射波的强度与它出现的概率密度成正比。所以，电子波是概率波(probability wave)。电子波的物理意义与经典的机械波电磁波均不同。机械波是介质质点的振动在空间的传播，电磁