波谱分析课件_第一章紫外光谱.pptVIP

一、简答题 1.什么是透光率？吸光度？摩尔吸光系数？ 2.举例说明发色团和助色团，并解释长移和短移？ 3.电子跃迁类型有哪几类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有什么特征？ 4.影响紫外吸收波长的因素主要有那些？ 5.简述用紫外光谱定性鉴定未知物的方法？ 6. 举例说明紫外分光光度法如何检查物质纯度？ 7.试举例说明如何鉴别某化合物的UV吸收带是n?π*还是π ?π*。 二、填空题 1.紫外分光光度法中的增色效应指（ ），减色效应指（）。 2.紫外定性的主要参数是（）、（），定量分析的依据是（ ）。 3.丙酮分子的紫外吸收光谱上，吸收带是由分子的（ ）结构部分的（ ）跃迁产生的，它属于（ ）吸收带。 4.在紫外吸收光谱中，K带由于共轭（ ）跃迁产生，R带由于（ ）跃迁产生。 5.在极性溶剂中， n?π*跃迁的能量变化比在非极性溶剂中的（ ），使吸收峰峰位发生（ ）移；而π ?π*跃迁的能量变化比在非极性溶剂中的（ ），使吸收峰峰位发生（ ）移 2、计算最大吸收波长 对于一定结构的分子，可通过各种经验规则估算其λmax 的位置，然后与实测值进行比较来确认物质的结构。 （1）伍德沃德－费塞尔规则（共轭烯烃） 母体基本值 开链共轭双烯 同环共轭双烯 λmax （nm） 217 253（备注） 增加值 扩展的共轭双键 环外双键 双键碳原子上的取代基 （1）－OCOR或－OCOAr （2）－R （3）－Cl、－Br （4）－OR （5）－SR （6）－NRR’ 30 5 0 5 5 6 30 60 溶剂校正值 0 备注：（1）适用范围：非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯、共轭 烯酮、多烯酮，但不适用于共轭体系多于4个双键的多 烯，也不适合交叉共轭体系，如： 和芳香 体系。 （2）这里的环仅指六元环。若是五元环或七元环，则这两 个基本值应是228nm和241nm。 （3）如果在选择母体时有两种可能，则选择波长较长的为 其母体。 （4）交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双键不 算延长双键； （5）某环烷基位置为两个双键所共有，应计算两次；环外 双键仅指C=C，C=O不在内；但延长双键可以是C=O。 (1)相对于某一个环,双键必须在环外; (2)双键必须紧连着某一个环; (3)形成共轭的双键(包括母体的双键以及共轭体系延长的双键)。 上述3个条件必须同时满足,才能算作环外双键,即紧靠环的环外共轭双键。 哪些为环外双键 环外双键的个数问题 对于有些环外双键,会同时连接在2个环上,此时这个环外双键应该算作2个环外双键。如果仍然按照1个环外双键计算,就会出现错误。如图中化合物G,根据上述的讲解,能够知道C3和C4之间的双键为环外双键,其他的2个双键不是环外双键。但是从化学式结构可以看出,C3和C4之间的双键可以作为环1的环外双键,同时也可以作为环3的环外双键,所以应该算作2个环外双键。 计算举例： 例1. 例2 母体： 同环共轭双烯 扩展共轭双键2 环外双键3 烷基取代5 酰氧基取代1 计算值： 353nm 实测值： 353nm 253（nm） 2 × 30 3×5 5×5 0 练习： 1. 2. 母体： 开链共轭双烯 217 (nm) 烷基取代4 4×5 环外双键1 5 计算值： 242nm 实测值： 243nm 母体： 异环共轭双烯 217(nm) 环外双键1 5 烷基取代3 3×5 －SR取代1 30 计算值： 267nm 实测值： 268