有机化学 第三章不饱和烃.pptVIP

Ⅲ 双烯烃 (diene) (conjugated diene) 1,3-丁二烯烃的结构 (structure of 1,3-butadiene) 平面分子; P轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。大 ?键。 离域键的形成，不仅使单双键键长产生平均化趋势，而且分子内能降低，进而导致体系稳定，这种具有离域键的体系称为共轭体系。 共轭体系和共轭效应 (conjugated system and conjugation effect) （1）共轭体系 a．π-π共轭 b．P-π共轭 共轭效应 π-π共轭效应 因分子内部结构因素而产生的共轭效应称为静态共轭效应；由外界因素（如极性试剂）的影响而产生的共轭效应称为动态共轭效应。 如共轭链一端连有斥电子或吸电子基团时，共轭链上每个原子的电子云密度都有不同程度改变，因而呈现出疏密交替现象。 供电子效应（+C效应） 吸电子效应（-C效应） CH2=CH—CH=CH2 H+ 静态共轭效应 动态共轭效应 1,3-丁二烯的化学性质（ chemical property of 1,3-butadiene ） 1. 1，4-加成作用(1,4-addition) 试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键 移到中间，称1,4-加成或共轭加成。 1,2-与1,4-加成产物比例: 2. 双烯合成反应(diene synthesis) 共轭二烯烃（链状或环状）可以和某些含有碳碳双键或叁键的不饱和化合物进行1，4-加成反应生成环状化合物，这个反应称为双烯合成，又称狄尔斯一阿尔德（Diels－Alder）反应。 在反应中含有共轭碳碳双键的化合物统称之为双烯体。 乙烯或其衍生物如CH2=CH—CHO、CH2=CH—COOH或CH2=CH—CN等叫做亲双烯体（dienophile）。 双烯体 亲双烯体（diene） 当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团（一CHO、一COR、一COOR、一NO2）时反应比较容易进行。 ？ KMnO4（冷，稀） P49. 3.8 a，c，d；3.11 b，d； P50. 3.20 b；3.21 b，d； * 第三章 不饱和烃 (unsaturated hydrocarbon) 基本要求 掌握烯烃、炔烃和共轭二烯烃的结构特征及其主 要化学性质和命名方法；通过烯烃的顺反异构现象掌握次序规则要点。 诱导效应和共轭效应是本课程基础知识之一。通过诱导效应和碳正离子的稳定性理解马氏规则；通过电子离域现象理解大π键和共轭效应的特点及共轭体系类型。 3. 了解亲电加成反应机理。 Ⅰ 烯烃 (alkenes) 乙烯的结构（ structure of ethylene) 烯烃----分子中含有一个碳碳双键的烃。 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 SP2杂化轨道, ?键 SP2杂化轨道: 成分1/3S+2/3P; 形状呈葫芦形；键角平面120o ; 成键?键 SP2杂化轨道 P轨道垂直SP2 乙烯中?键 乙烯中? 键的形成 P P ? ?键与?键比较 连接成键: ? 键“ 头对头” , ? 键“ 肩并肩” 电子云分布: 形状不同, 分布情况不同 乙烯 ? ?键电子云集中在两个原子核间的连结线上 , ?键电子云离核较远, 受核束缚小,易流动,易极化 键能: ?键大(346 kJ/mol),?键小(264kJ/mol) ?键的存在，使碳碳键旋转受阻, 与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列,产生顺反异构现象。 ?电子流动性大；?键化学活性比σ键大； 命名和异构（Isomerism and Nomenclature) （1）选择含双键最长的碳链为主链； （2）近双键端开始编号； （3）将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 9 8 7 6 5 4 3 2 1 3,4,8－三甲基-4-壬烯 1 2 3 4 5 6 7 8-11 12 2,6,7－三甲基-5-十二碳烯 思考 （1）3,4,5,5-四甲基-2-乙基-2-己烯 （2）3,4,5,6,6-五甲基-3-庚烯 烯基---当烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的原子团。 乙烯基 烯丙基 异丙烯基 丙烯基 烯烃的异构体 构造异构 碳链异构 官能团位置异构 构型异构——顺反异构