能带理论三幻灯片.ppt

2. 修正为近自由电子模型费米面的依据： 电子的能量只在布里渊区边界附近偏离自由电子能量，在布里渊区边界产生能隙。等能面在布里渊区边界面附近发生畸变，形成向外突出的凸包 等能面几乎总是与布里渊区边界面垂直相交； 费米面所包围的总体积仅依赖于电子浓度，而不取决于电子与晶格相互作用的细节； 周期场的影响使费米面上的尖锐角圆滑化。 证明：在一般情况下，等能面与布里渊区边界面垂直相交， 在 k 空间中，En(k)具有反演对称性， En(k)＝ En(－k) 又由于En(k)的平移对称性， En(k)＝ En(k?Gn’) 在布里渊区边界面附近，将 k 分解为 k＝k∥＋k?，由于布里渊区边界面是倒格矢的垂直平分面，所以，在布里渊区边界面上，有 沿布里渊区边界面的法线方向上， 如果沿一个边界面的法线方向上处处都有 于是，与该边界面相交的等能面必与此边界面垂直。 3. 二维正方晶格近自由电子的费米面。 设二维晶格的晶格常数为a，晶体的原胞数为N， k 的分布密度： 如果晶体中平均每个原子有 ? 个价电子，称其电子浓度为 ? 电子/原子。对于简单晶格，每个原胞中只有一个原子，则晶体的价电子总数为 也可直接利用二维下公式： 其中 为简约区的内切圆半径 电子浓度? kF/k1 1 0.798 2 1.128 3 1.382 4 1.596 5 1.784 6 1.954 kx ky 价电子足够多，以致 FS与边界相交，可以扩展到几个区 简约区中自由电子的费米面 ?=1 第一能带 ?=2, 3 ?=4, 5, 6 第二能带 第三能带 第四能带 4. 金属费米面的构造 一价金属sc结构 BZ和费米面 。 kmin = π/a 是BZ中心到边界的最近距离 kF kmin 自由电子近似：电子填充成费米球 对具有简单立方结构(SC)的一价金属 如图所示，但实际上没有任何金属具有简单立方结构 具有 bcc 结构的一价金属：如 Li,Na,K,Rb,Cs 等， 其布里渊区是一个正12面体，从布里渊区心到边界的最短距离在 方向上。 又因为： 碱金属原子仅有一个价电子，且受晶格势场作用较弱，它们的布里渊区边界与接近球形的费米面之间距离较大，计算和测量一致表明：Na 的费米面接近球形，Cs 的费米面偏离球形约10% 具有 fcc 结构的一价金属：如 Cu,Ag,Au等， 其布里渊区是一个截角8面体，从布里渊区心到边界的最短距离在 方向上。 又因为： 显然，它的 FS离边界较近，周期场的影响使它们在[111] 方向上发生崎变，好像伸出 8 个脖子接到布里渊区的 8 个 6 边形上，这个分析已被实验所证实。 以上分析看出：碱金属和铜分族元素的价电子都很接近自由电子，所以都有良好的导电性，但两者在其它物理性质上仍有很大差别，这主要是后者存在一个充满电子的 d 带而碱金属没有。晶体中的 d 带和 s 带是重叠的，d 带窄， s 带宽，由于3d能带离费米面不远，它对晶体性质的影响远比碱金属中其它满带的影响要大的多。 过渡金属： 过渡金属的原子具有未满的 d 壳层，例如 Fe 原子的外层 3d64s2, 形成晶体后的能带和Cu分族类似，如上图所示，显然其 d 带是不满的，且能态密度很大，能容纳更多的电子，d 带的最大能级比 s 带的最大能级要低，因而在结合成晶体后，能夺取较高的 s 带中的电子而使能量降低。故过渡金属的结合能较大，强度较高。 由于过渡金属的 d 带和 s 带都是半满的，而 d 带电子受原子束缚较紧，因而不能用自由电子近似来确定其费米面的形状。 二价金属 Ca,Sr,Ba 属立方晶系，每个原子两个价电子，故价带应该是满的，但由于价带和更高的能带有重叠，费米半径将超过第一布里渊区，在没有布满第一布里渊区的情况下就进入了第二布里渊区，由于布里渊区界面是能带的分界线，所以两个区域都是不满的，故它们仍是导体。 二价金属费米面二维图象 二价金属Be,Mg,Zn 具有 hcp 结构，每个原子2个价电子，本应是满带，同样由于能带重叠，一个能带分布在几个布里渊区内，都是不满的，因而它们也是导体。 三价金属Al，fcc结构，每个原子 3 个价电子，其费米面跨越 4 个布里渊区. 小结：金属的费米面： 碱金属的费米面基本是一个球面 铜分族的费米面是一个向布里渊边界伸出8个脖子的球面。 碱土金属和锌分族的费米面跨越一、二布里渊区。 过渡金属由于4S和3d电子轨道的交迭，费米能级落在d 带内，其费米面不能再从自由电子模型的费米面略加修正而得到。 6.7 对原子间距为 a 的由同种原子构成的二维密堆积结构， (