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第八章 醇、酚、醚 推广 多羟基化合物，α-羟基醛，α-羟基酮，邻二酮也能进行类似反应：可简单地看作是断裂部分各与一个羟基结合，然后失去一分子水即可。反应是定量的，每断一个共价键需要一摩尔高碘酸。 不相邻的二元醇,不被高碘酸氧化断裂。 四、重要的醇 1、甲醇：又叫木醇。毒性很大，误饮能使眼睛失明；工业上可用合成气或CH4合成 CO + 2H2 CH3OH ZnO–Cr2O3–CuO 20NPa,300 ℃ 2、乙醇：又叫酒精，可由谷物发酵制得，也可用乙烯水解而得。 3、乙二醇：是合成高分子的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。工业上由乙烯合成。也叫甘醇。 应用：发动机防冻剂。 4、丙三醇：也叫甘油，可以从生产肥皂的过程中回收，也可以用丙烯合成。有人用土豆发酵制得过甘油。 5、苯甲醇：又叫苄醇，是最简单的芳香。 b.p=205℃，有芳香气味。 II 酚 羟基直接与芳环相连的化合物叫酚 一、酚的结构 酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环 发生p-?共轭： 苯酚 共轭的结果： 1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性； 2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。 二、酚的命名 1 以酚为母体，编出其它取代基的位次． 4-溴苯酚 5-溴-1-萘酚 2 如苯环上连有下列基团时,以酚羟基为取代基。 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, -CO- 对羟基苯磺酸 由于分子间可形成氢键，故熔、沸点比分子量相近的芳烃或卤代烃要高。一般为固体。在水中的溶解度不大。 三、酚的物理性质 四、化学性质 –OH ① O–H ②芳氢 1、酸性 –OH –OH + NaOH – ONa H2O CO2 酚的酸性比醇强，比碳酸弱，酚只能与强碱作用，不能与碳酸氢钠作用。 应用：分离和区分羧酸、醇和酚 2、酚醚的生成 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 O N a C H 3 I O C H 3 N a I 酚钠 卤代烃或硫酸酯 3 与FeCl3的显色反应 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 蓝紫 应用:用来鉴别酚或烯醇式结构 4 氧化反应 酚比醇容易被氧化，生成苯醌。 A g 2 O 邻苯二醌 （红色） + 2Ag + H2O K 2 C r 2 O 7 / H + 对苯二醌 （黄色） 5 芳环上的取代反应 ① 卤代 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + + CS2或CCl4 0~5℃ 在非极性溶剂(四氯化碳或二硫化碳)中可以得到一溴代酚 ② 硝化 O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离 b.P 279 oC b.P 214 oC III 醚 一、醚的分类与命名 含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同 混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同 环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚 呋 喃 四氢呋喃 （THF) 1，4—二氧六环 1、分类 2、命名 (1) 普通命名法： 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。 （二）甲醚 （二）乙醚 二 苯 醚 甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE） (2) 系统命名法：烷氧基+母体(脂肪烃或芳烃) 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 间乙氧基苯酚 (3) 对于环醚,将”环氧”写在母体烃前,并标明环氧所连的碳位置 1,2-环氧丙烷 1,2-环氧乙烷 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味的液体。低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；但醚与水分子发生氢键缔合：微溶于水 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 1、醚键断裂的反应 醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI HBr HCl 醚键断裂的顺序：30烷基＞20烷基＞10烷