第六章环境样品前处理技术.pptVIP

流 动 相 ① ② （四） 溶剂极性的影响 ① 目标化合物在极性/非极性溶剂中的溶解度，这主要涉及淋洗液的选择。 ② 目标化合物有无可能离子化（可用调节pH值实现离子化）。 （四） 溶剂极性的影响 ③ 目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键。 ④ 在吸附剂上吸附点的竞争程度，关系到能否很好分离。 三、固相萃取的装置及操作程序 固相萃取的装置 筛板 筛板 筛板 1、固相萃取的装置 2、操作程序 （1）、活化吸附剂 萃取之前要用适当的溶剂淋洗小柱，以使吸附剂保持湿润，可以吸附目标化合物或干扰化合物。 （2）、上样（吸附） 样品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，加压或离心的方法使样品进入吸附剂。 3、洗涤（去除杂质） 在样品进入吸附剂，目标化合物被吸附后，可先用较弱的溶剂将弱保留干扰化合物洗掉。 4、洗脱和收集 再用较强的溶剂将目标化合物洗脱下来，加以收集。 活化吸附剂 进 样 洗 涤 洗 脱 四、SPE分离机制与溶剂的选择 分离机制 典型的弱溶剂 （保留条件） 典型的强溶剂 （洗脱条件） 反相SPE 缓冲液或低浓度的甲醇或乙腈 乙腈、甲醇或溶剂与水的混合物 正相SPE 正己烷、甲苯等 二氯甲烷、甲醇等 阳离子交换SPE 低离子强度缓冲液(0.1mol/L) 高离子强度缓冲液（＞0.1mol/L) 低反离子强度 高反离子强度 阴性离子交换SPE 低离子强度缓冲液（0.1mol/L) 高离子强度缓冲液(0.1mol/L) 五、 HPLC与SPE的比较 HPLC SPE 硬件（柱子） 不锈钢柱 塑料柱 颗粒度(um) 5 40 颗粒形状 球型(均匀） 球型（不均匀） 塔板数 20～25，000 ＜100 1、柱子的比较 柱接头 螺帽 柱管 过滤片 型号：C18 柱管 筛板 固定相 尖端 ？ N = L/H 2、塔板数的比较 * 环境样品前处理新技术 样品前处理的重要性 为什么要进行样品前处理？ * 环境样品欲测成分含量低（ppm，ppb， ppt 级） * 干扰 * 有些样品不能直接进样、无响应、污染测试系统? 样品前处理的目的 * 浓缩被测定组分的作用 * 消除基体对测定的干扰，提高监测灵敏度 * 便于样品的储存和运 * 减少对仪器的损伤，延长仪器的使用寿命 1 样品预处理 Sample pre-reatment 样品预处理的目的： 使样品的状态和浓度适应所选择的分析技术 样品预处理的依据： 物质性质（生物样品的有机分子或元素等） 干扰情况（是否需要分离等） 测定方法（是否需要富集等） 样品预处理的原则： 防止待测组分的损失 避免引入干扰 样品采集 样品处理 分析测定 数据处理 报告结果 6.0% 61.0% 6.0% 27.0% 占整个分析过程所用的时间 2 分离与富集的概念 分离（Separation）：分离是将欲测组分从试样中单独析出，或将几个组分一个一个地分开，或者根据各组分的共同性质分成若干组。 富集（Preconcentration）：富集被认为是分离的一种，即从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积之中，从而提高其浓度至测定下限之上。 传统的样品前处理方法 传统样品前处理方法的缺点 劳动强度大 时间周期长 手工操作较多，容易引入误差，重复性差 对复杂样品需多种方法结合，步骤繁琐，样品损失多 使用大量有机溶剂 样品前处理的评价准则 能否最大限度的去除影响测定的干扰物； 待测组分的回收率 操作是否简单 成本 是否对人体构成危害 样品前处理的分类 Off-line pretreatment 脱机处理（单元处理）：每个处理过程独立完成，与下一步处理或样品测定分开。A：灵活、方便；D：容易引入误差； On-line pretreatment 联机处理：将处理好的样品直接引入到分析测试系统，最大的优点是避免人工转移样品，降低分析误差，可自动操作。 新型的样品前处理技术 固相萃取 固相微萃取 Stir-bar 萃取 超临界流体萃取 加速溶剂萃取 微波萃取 超临界水萃取 液体样品 固体样品 固相萃取技术 一、固相萃取概念 二、固相萃取原理 五、 HPLC与SPE的比较 三、装置及操作程序 四、溶剂的选择 六、固相微萃取 七、气体萃取（顶空技术） 基本原理 固相萃取(SPE)，又称固液微处理小柱技术。它是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱分离原理，使液体样品通过一吸附剂小柱，保留其中某些组分，再选用适当的溶剂冲洗杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。固相萃取微处理小柱通常由粒径为40μm的各种不同的填料（