有机化学第十一章酚和醌.pptVIP

1.掌握酚的分类及其命名法。 2.掌握酚的结构特点与化学性质。3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚的主要制备方法和重要用途  第一部分 酚 11.1 酚的构造、分类和命名 11.2 酚的制法 11.3 酚的物理性质 11.4 酚的化学性质 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。 11.1 酚的结构、分类和命名 1. 酚的结构、分类 最简单的酚是苯酚。 2. 酚的命名 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 一个羟基 ② 二元酚 二个羟基 ③ 多元酚 两个以上 官能团优先次序： -COOH -SO3H -COOR -COX -CONH2 -CN -CHO C=O (R) -OH (Ar) -OH -NH2 -C≡C- -OR -Cl -NO2 命名时如连有在酚羟基之前的基团，则以最靠前的基团为主官能团。 命 名 练 习 2,4－二羟基苯甲醇 酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酚的红外吸收光谱 酸性 2. 酚醚的生成 与醇类似，酚也可生成醚，但一般不能通过分子间脱水得到，通常用苯酚钠与烷基化试剂[如碘甲烷（CH3I）或硫酸二甲酯（(CH3)2SO4）]反应来制酚醚。 醚的化学性质比酚稳定，不易被氧化，醚中的C－O难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成相应的酚和碘甲烷。 3. 酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。 4. 与三氯化铁的显色反应 (P260) 大多数酚可与黄色的三氯化铁溶液作用生成有色的络合离子。 不同的酚显示不同的颜色，利用酚的这个特殊的显色反应，可以用来检验酚羟基的存在。 浓硝酸的氧化性很强，易将苯酚氧化，所以酚羟基和苯环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在硝化时要对酚羟基进行保护（P493）多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯经水解制得。 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。 酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以质子酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物。 5. 与甲醛的缩合反应 苯酚的活性位（邻对位）的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。苯酚与甲醛反应，在不同条件下可得到不同结构的高分子聚合物。 11.4.3 氧化反应 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。 小结 一、酚的命名 ***** 二、酚的制法***** 1.异丙苯氧化法 2. 卤苯水解 3. 苯磺酸盐碱熔法 三、酚的化学性质***** 1. 酚羟基上的反应 A.酸性 B.酚醚的生成 C.酚酯的生成 D.FeCl3显色 2. 芳环上的反应 A.卤代 B.硝化 C.磺化 D.傅氏反应 E.与甲醛反应 氧化反应 作业：P270 4、5、13 用于定性分析 与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在； 作业P270：第7题 （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水） 11.4.2 芳环上的亲电取代反应 羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。 1. 卤代 苯酚在室温下与溴水反应，生成2,4,6－三溴苯酚的白色沉淀，反应定量进行，常用于酚的定量、定性分析试验。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。 如反应在酸性溶液中反应，可得到2,4－二卤代酚。 2. 硝化 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。 故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。 20℃ 49%