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定态薛定谔方程为: §9 氢原子的薛定谔方程的解 1、 氢原子的定态薛定谔方程 氢原子由一个质子和一个电子组成,质子质量是电子质量的1837倍,可近似认为质子静止,电子受质子库仑电场作用而绕核作圆周运动。若其半径为r,则其势能函数为 由于势能只与r有关,是球对称的,而与方向无关,为了计算方便,采用球坐标。球坐标下的拉普拉斯算符为: 在球坐标系下的薛定谔方程: 在球坐标系下: 满足单值、有限和连续要求的波函数可表示为 球坐标下的拉普拉斯算符为: 一组量子数(主量子数 n、角量子数 l 和磁量子数ml) 决定一个波函数,即电子的一个量子态 量子力学的氢原子理论: (1)氢原子的能量 n 称为主量子数,氢原子的能量是量子化的。 (2)电子的角动量 l 称为副量子数或角量子数,电子的角动量是量子化的。角动量公式与玻尔理论不同。 (3)电子的角动量在z轴上(外磁场方向)的投影 ml 称为磁量子数。可以看出L在空间的取向是量子化的,此结论称为角动量的空间量子化。 例如:当 l = 2时,ml有5个可能值,即 角动量 的绝对值为 在空间有 5 种可能的取向 如图,为n=4(l=0,1,2,3)电子的角动量空间取向量子化的情形 ml=Lz/h 1 -1 0 0 0 1 1 -1 -1 -2 -2 2 2 3 -3 2、 氢原子中电子的概率分布 对于基态,n=1,l=0,ml=0,其波函数为 氢原子基态的波函数曲线(a)和电子云图(b) 对于n=2的状态,l可取0和1两个值。 l=0时,ml=0;l=1时,ml=-1,0或+1。 氢原子n=2的各状态的电子云图 (a) l=0,ml=0 (b) l=1,ml=0 (c) l=1,ml=±1 §10 电子自旋 四个量子数 1、史特恩-盖拉赫实验(1922年) 史特恩—盖拉赫实验装置示意图 银原子的价电子处于 s 态,无轨道角动量和轨道磁矩。 斑纹条纹数(ml 的取值) = 2l+1 从斑纹条纹数可确定角量子数l 电子具有自旋磁矩 和自旋角动量 1925年伦贝尔和高斯米特提出电子自旋假设:除轨道运动外,电子还存在一种自旋运动。 (1)电子的自旋角动量 自旋角动量的空间取向是量子化的, 在外磁场方向投影 z 确定氢原子的状态的四个量子数 主量子数 决定电子的能量。 角量子数 决定电子轨道角动量 磁量子数 决定轨道角动量 的空间取向, 自旋磁量子数 决定自旋角动量的空 间取向, 。 为正时,称为自旋向上。 为负时,称为自旋向下。 填空题: 1. 原子内电子的量子态由n、l、ml及ms四个量子数表征。当n、l、ml一定时,不同的量子态数目为 ;当n、l一定时,不同的量子态数目为 ;当n一定时,不同的量子态数目为 . 2. 根据量子力学理论,氢原子中电子的动量矩在外磁场方向上的投影为 ,当角量子数l=2时,Lz的可能取值为 . 3. 根据量子力学理论,氢原子中电子的动量矩为,当主量子数n=3时,电子动量矩的可能取值为 . 光的波 粒二象性 光电效应 康普顿散射 当光照在金属时,金属板将释放电子即光电子的现象。 实验规律 爱因斯坦方程 遏止频率 在散射光中除有与入射波长相同的射线外,还有波长比入射波长更长的射线 . 粒子的波粒二象性 德布罗意波 粒子的波粒二象性 实验证明: 戴维孙-革末实验 微观解释:而对多数粒子来说,在空间不同位置出 现的几率遵从一定的统计规律(几率波) 不确定关系 2 mc E h E p h = = = n l 氢原子的玻尔理论 玻尔理论 实验规律 理论计算 m=1,赖曼系 m=2,巴耳末系(可见光) m=3,帕邢系 (1)定态假设 (2)跃迁假设: (3)角动量量子化假设 量子力学小结 波函数 是一个复指数函数,本身无物理意义 波函数应满足单值、有限、连续的标准条件 波函数归一化条件 定态薛定谔方程: 波函数模的平方 代表时刻t 在 r 处粒子出现的几率密度。即:t 时刻出现在 空间(x,y,z)点的单位体积内的几率 薛定谔方程的应用: 一维无限深方势阱 氢原子四个量子数的物理意义 1. 波长
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