上大无机化学A第十五章碱金属和碱土金属.pptVIP

9—1 S 区元素概述 碱金属(IA ): ns1 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr 碱土金属(IIA ): ns2 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 都是活泼金属 概 述 概 述 9-3 S区元素的化合物 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 盐类 重要的化合物 重要的化合物 9—4 锂 、铍的特殊性与 对角线规则 除铍，镁以外，S 区元素均可以形成过氧化物。 过氧化物中有一个过氧链：[―O―O―]2-，其中两个O原子之间有一个共价键，各以一个未成对未成对电子与外界成键。 （1）过氧化物一般都是强氧化剂 如： 3 H2O2＋2 Cr3+＋10 OH-＝2CrO42-＋8H20 （2）过氧化物可以用来制备氧气 如： Na2O2＋2CO2＝2Na2CO3＋O2? 这一反应常在潜艇上用于制备氧气。 2、过氧化物(O22-) 值得注意的是： 过氧化物在KMnO4等更强的氧化剂面前，又表现出一定的还原性了。 如：2MnO4-＋5H2O2＋6H+ ＝ 2Mn2+＋5 O2?＋8H20 3、超氧化物(O2-) 碱金属中K,Rb,Cs在空气中燃烧即可形成超氧化物。 超氧化物中有一个超氧离子，其结构为： 超氧离子中有一个σ键和一个三电子π键。 超氧化物均为强氧化剂。 （1）可与水反应生成氧气和过氧化氢 2KO2 ＋ 2H20 ＝2KOH ＋H2O2 ＋O2 ? （2）也可以与 CO2 等反应，产生氧气。 4KO2＋2CO2＝2K2CO3＋O2 ? 此反应可用于急救器中制备氧气。 氧化物的化学性质 (1) 与H2O的作用: (2)与CO2的作用： （Li ? Cs剧烈程度?） （BeO除外） 三、氢氧化物 （除BeO外） 1、与水的反应 S区元素的氢氧化物遇水大部分都剧烈地反应并生成相应的碱。碱性从上到下依次增强。 MOH易溶于水，放热。 碱金属氢氧化物易溶于水，碱土金属氢氧化物的溶解度从上到下依次增大。 2、 溶解度与碱性 (箭头指向) 溶解度增大, 碱性增强 碱土金属溶解度（20℃） 令R为正电性基团。 R ＝ [Men+ ]， 即 R 为 n 价中心离子。 R-OH可以是 NaOH ,Mg(OH)2 ,HClO4 ,H2SO4 等。 上述各分子中都含有R-O-H形式的基团。 R-O-H 基团在断键时可以有两种情况，即： 3、R-OH理论 假如R半径小，正电荷高，即Z/R值大，则进行酸式离解；如 H2SO4 。 假如R半径大，正电荷低，即Z/R值小，则进行碱式离解 。如 NaOH 。 一般有： 一般含氧酸的酸性递变规律为： ▲ 同一元素：氧化值越高，酸性越强。 如：HClOHClO2HClO3HClO4 ▲ 同一周期：从左?右，酸性?。 如：H2SiO3H3PO4H2SO4HClO4 ▲同一主族：从上?下，酸性?。 如：HClO3 HBrO3 HIO3 2、熔点 S区元素盐类的熔点除Li盐、Be盐外一般都很高。 这是因为这些盐都是离子化合物，晶体是离子晶体，晶格能相当大，故其熔点很高。 而Li盐和Be盐因为有离子极化问题，其键有一定程度的共价性，所以其晶体类型向分子晶体过渡，晶格能减小，熔点降低。 卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐 四、S区元素重要盐类 1、晶体类型： 绝大多数是离子晶体, 但碱土金属卤化物有一定的共价性。 3、热稳定性 碱金属盐类除硝酸盐以外一般都很稳定，不易分解。 碱土金属盐的热稳定性要差一些，其碳酸盐，硝酸盐都较容易分解。 4、溶解度 碱金属盐类一般易溶于水； 碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐外多数溶解度较小。 思考题 ： 如何运用离子极化理论来解释碳酸盐的热不稳定现象。 　　碱金属和碱土金属的常见盐