分子结构分析.ppt

1、 分子结构分析概论 2、 振动光谱 3、 核磁共振光谱 第4篇 分子结构分析 一、电磁辐射与材料的相互作用 二、分子能级结构 三、分子光谱 第4章 分子结构分析概论 第4篇 一、电磁辐射与材料的相互作用 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第14章 分子结构分析概论 第4篇 （1）吸收：吸收光谱 （2）发射：发射光谱 （3）散射：散射光谱 （4）光电离：光电子能谱 材料现代分析的主要技术基础。 （1）辐射的吸收与吸收光谱 辐射的吸收：辐射通过物质时，某些频率的辐射被物质的粒子选择性地吸收，从而使辐射强度减弱的现象。 实质：辐射使物质粒子发生由低能级(一般为基态)向高能级(激发态)的能级跃迁。 吸收光谱：辐射被吸收的程度与?或?的关系(曲线)，即辐射被吸收程度对?或?的分布 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 （2）辐射的发射与发射光谱 辐射的发射：物质吸收能量后产生电磁辐 射的现象。 实质：物质从高能级向低能量跃迁，损失 的能量以电磁辐射形式释放。 发射光谱：物质发射辐射的强度对?或? 的分布。 第4章 分子结构分析概论 第4篇 （3）辐射的散射 电磁辐射与物质发生相互作用，部分偏离原入射方向而分散传播的现象。 1）分子散射 入射线与尺寸大小远小于其波长的分子或分子聚集体相互作用而产生的散射。 分子散射：瑞利散射与拉曼散射。 第4章 分子结构分析概论 第4篇 瑞利散射：入射线光子与分子发生弹性碰撞 作用，光子运动方向改变而没有 能量变化的散射。 拉曼散射：入射线光子与分子发生非弹性碰 撞作用，在光子运动方向改变的 同时有能量增加或损失的散射。 第4章 分子结构分析概论 第4篇 B．电子散射 X射线等谱域的辐射照射晶体。 相干散射：入射线光子与原子内层电子发生 弹性碰撞，仅运动方向改变而没 有能量改变的散射。 非相下散射：入射线光子与原子外层电子发 生非弹性碰撞，不仅运动方向 改变而且有能量损失的散射。 第4章 分子结构分析概论 第4篇 （4）光电离 入射光子能量(h?)足够大时使原于或分子产生电离的现象，其过程可表示为： M+ h??M++e 二、分子能级结构 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 1．分子总能量与能级结构 E=Ee+Ev+Er E:分子总能量 Ee:电子运动能，分子中各原子核外电子 轨道运动能量 Ev:分子振动能，原子（原子团）相对振动能量 Er:分子转动能，整个分子绕其质心转动的能量 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 2. 分子轨道与电子能级 （1）分子轨道理论 1)原子形成分子后，电子不再定域在个别原子内，而是在遍及整个分子范围内运动； 2)每个电子都可看作是在原子核和其余电子共同提供的势场作用下在各自的轨道(称为分子轨道)上运动。 （2）分子轨道 具有未成对电子的原子接近时，因未成对电子配对使原子轨道部分重叠形成分子轨道。 1）成键轨道：自旋反向的未成对电子配对形 成，能量较参与组合的原子轨道能量低。 2）反键轨道：自旋同向的未成对电子配对形 成，能量高于参与组合的原子轨道能量。 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 三、分子光谱 第4章 分子结构分析概论 第4篇 第4章 分子结构分析概论 第4篇 核能级跃迁 分子转动跃迁 分子振动跃迁 外层电子跃迁 内层电子跃迁 核磁共振波谱 转动光谱 振动光谱 紫外可见光谱 X射线谱 分子光