材料现代分析方法_红外与紫外.pptVIP

有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 生色团 体系 例子 λ最大(nm) ε最大 跃迁 溶剂 烯 ? 炔 羰基 ? 羰基 羧基 酰胺基 甲亚胺 腈 偶氮 RCH=CHR ? RR1C=O ? RHC=O RCOOH RCONH2 RR1C=H— 乙烯 ? 乙炔 丙酮 ? 乙醛 乙酸 乙酰胺 丙酮 乙腈 偶氮甲烷 165 193 173 188 279 290 204 208 190 160 347 15,000 10,000 6,000 900 15 16 60 - 5,000? - 4.5 π→π* π→π* π→π* π→π* n→π* n→π* n→π* n→π* π→π* π→π* n→π* 蒸气 ? 蒸气 正己烷 庚烷 水 - 水 - 二氧六环 乙醚 孤立的生色团的吸收数据 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 生色团 体系 例子 λ最大(nm) ε最大 跃迁 溶剂 亚硝基 ? 硝酸酯 硝基 ? 亚硝酸酯 亚砜 ? 砜 —ONO2 —ONO2 亚硝丁烷 ? 硝酸乙酯 硝基甲烷 ? 亚硝酸戊酯 甲基环己亚砜 二甲基亚砜 300 665 270 271 ? 218.5 346.5a? 210 180 100 20 12 ?18.6 ? 1,120 1,500 - ? n→π* n→π* ? ? ?π→π* n→π* 二氧六环 醇 石油醚 醇 ? ? - 续表 孤立的生色团的吸收数据 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 孤立烯烃：强吸收由π→π*引起，但几乎都在真空紫外区。如气态乙烯在165nm处有吸收，在200nm附近有第二吸收带。 共轭烯烃：共轭的结果是HOMO与LUMO之间能级差减小，使跃迁所需能量减小，发生红移。无环的共轭二烯在215~230nm间有强的π→π*吸收峰。在开链的二烯与多烯中进一步的共轭效应引起红移，并伴有强度增加（增色效应）。 化合物 π→π*（K带） 溶剂 λmax (nm) ε最大 1,3-丁二稀 2,3-二甲基-1,3-丁二稀 1,3,5-己三稀 ? ? 1,3-环基二稀 1,3-环戊二稀 217 226 253 263 274 256 239 21,000 21,400 ∽50,000 52,500 ∽50,000 8,000 3,400 己 烷 环己烷 异辛烷 ? ? 己 烷 己 烷 共轭烯烃吸收数据 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 炔烃：特征峰比烯基复杂。乙炔在173nm处有一个由π→π*引起的弱吸收带，共轭的多炔类在近紫外区有两个主要谱带，并具有特征的精细结构。 ? λ最大 ε最大 λ最大 ε最大 2,4-己二炔 2,4,6-辛三炔 2,4,6,8-葵四炔 — 207 234 — 135,000 281,000 227 268 306 360 200 180 共轭多炔的吸收数据 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 羰基化合物：含一对π电子和两对不成键n电子。 饱和酮和醛显示三个吸收谱带，其中两个在真空紫外区(靠近150nm的π→π*和190nm的π→σ*)。第三个由 n→π*引起的弱R谱带(270-300nm，εmax30 )。当溶剂极性增加时，由于氢键作用产生蓝移，可用来衡量氢键强度。 酯和酰胺由于含孤对电子的基团连在羰基上，诱导效应对前者影响明显，使R谱带发生蓝移，但对强度无明显的影响，其对比情况见表。 化合物 Λmax(nm) ε最大 溶剂 乙醛 乙酸 乙酸乙酯 乙酰胺 乙酰氯 乙酰酐 丙酮 293 204 207 220s 235 225 279 11.8 41 69 ? 53 47 15 己烷 乙醇 石油醚 水 己烷 异辛烷 己烷 简单的含羰基化合物的n→π*（R谱带） 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 芳香族化合物： 苯：三个吸收带由π→π*造成，E1谱带(184nm,ε最大60,000)、E2谱带(204nm,ε最大7,900)和B谱带(256nm,ε最大200)。 判断苯环的主要依据是B谱带，芳香族化合物B谱带特征是有相当多精细结构。但在极性溶剂中溶质和溶剂的相互作用使精细结构减少。 苯在非极性(1)和极性(2)溶剂中的紫外光谱 有机及聚合物的紫外特征吸收 红外光谱与紫外光谱 核磁共振 绪论 含π电子 芳香族化合物： 取代苯：烷基取代苯的B吸收带向长波移动（红移）。 化合物 λmax（nm） ε最大 苯 256 200 甲苯 261 300 间—二甲苯 262.5 300 1,3,5—三甲基苯 266 305