材料物理实验方法-电子顺磁共振-2014-2.pptVIP

材料物理实验方法 ——电子顺磁共振波谱EPR/ESR概论 陈 家 富 jfchen@ustc.edu.cn 合肥微尺度物质科学国家实验室（筹） 2014年4月 EPR—研究对象 X-Bnad ESR spectrum in methanol at 299K 如：·CH2OH radical ESR spectra EPR—研究对象 TEMPO 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基 EPR—研究对象 二苯基苦基肼基（DPPH) Diphenyl Picryl Hydrazyl DPPH的ESR谱线 EPR—研究对象 EPR—研究对象 DMPO : 5, 5-dimethyl-1-pyrroline-1-Oxide，水溶性。 EPR—研究对象 其它相关的自由基化学： 薯片的 ESR信号 EPR—研究对象 EPR—研究对象 色拉油ESR信号 光照时间增加 EPR—研究对象 日本茶叶 EPR—研究对象 咖啡豆 ESR信号 存放时间 啤酒风味老化与自由基密切相关。 啤酒： EPR—研究对象 a-苯基-N-叔丁基氮氧化物, N-叔丁基-a-苯基硝酮，PBN PBN-OH加合物的ESR谱线 Beer-Flavor Stability EPR—研究对象 啤酒主要性能指标之一，lag time。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 活性氧：Activated Oxygen O2- H2O2 HO 1O2 L LOO LO LOOH Protection Vc VE SOD Catalase Glutathione EPR—研究对象 Oxygen Peroxide Metal UV Radiation Stress Shock Ischemia Brain Damage Heart Disease Lung Disease Gastral Disease Skin Disorder Aging Cancer Inflammation * EPR—基本原理 ΔE = Eα- Eβ = g bH h? = g bH ——EPR共振条件 电子自旋Zeeman分裂能与500nm可见光的能量Evis比较： Ez = hν= 6.63×10-34J.s×9.5×109s×6.02×1023 /mol = 3. 8 J/mol 500nm可见光的能量Evis：239 KJ/mol 分子热运动时的动能E(假设为单原子时)是： E = 3/2RT (R气体常数, 300K) = 3.74 KJ/mol 这说明，ESR分裂能级是很小的。 因此，ESR实验时温度影响因素很大。 EPR—基本原理 电子自旋在Zeeman分裂能级Ea、Eb上的分布满足Boltzmann Distribution Rule： (k —Boltzmann常数1.38×10-23 J/K，Ea、Eb能级上对应的电子自旋数分别为na 、nb , EPR信号强弱与Δn = nb - na相关!) 当T=300K时，H ~ 0.34 T ，(na /nb) = 0.9985 ~ 999/1000，即在常温下，高低能级自旋数差仅千分之一; 但这对ESR具有重要意义，否则，当na= nb时，ESR在理论上观测就不可能。 EPR—基本原理 若温度降低至77K即液氮温度时: (na /nb) = 0.994 ~994/1000 若温度降低至4K即液氦温度区: (na /nb) = 0.892 ~892/1000 即降低温度，ESR信号增强，是因为高低能级上的电子自旋差额增加的缘故。 EPR—基本原理 EPR—基本原理 A: 受激激发，表现为吸收微波；E: 受激辐射，表现为发射微波 EPR现象的严格论述，必须运用量子力学！ EPR—基本原理 索尔维会议 地点：比利时布鲁塞尔国际索尔维物理研究所  第五次索尔维会议——可能最著名的一次索尔维会议是1927年10月召开的第五次索尔维会议。此次会议主题为“电子和光子”，世界上最著名的物理学家聚在一起讨论重新阐明的量子理论。会议上最出众的角色是爱因斯坦和波尔。前者以“上帝不会掷骰子”的观点反对海森堡的测不准原理，而波尔反驳道，“爱因斯坦，不要告诉上帝怎么做”——这一争论被称为波尔—爱因斯坦论战。参加这次会议的二十九人中有十七人获得或后来获得诺贝尔奖。 号称汇集全球三分之一智慧的一张照片！ EPR—基本原理 自旋哈密顿函数 EPR—基本原理 ? = gbH?z 电子自旋体系的哈密顿算符为： ?z的自旋本征