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第一章 煤层气的成因 第一节 煤成烃机理 一、煤成烃的物质基础 二、煤的化学结构与双组分模式 煤是由带有官能团(如-OH,=C=O, -COOH,-OCH3)和侧链(胺、大分子烃)的缩合芳香核为骨架的结构单元以网状桥键相连而组成的三维空间结构的大分子化合物,其结构参数包括:缩合芳香环数、芳香度、官能团分布、碳氢和杂原子分布及桥键等。 目前取得主要进展如下:⑴ 热解试验GC/MS表明,中煤级阶段镜质组大分子结构的变化主要从烷基酚结构(亚烟煤)向烷基苯和萘结构转化;⑵ Van Krevelen认为,在烟煤阶段每个结构单元平均芳香环数为4~5,而最近研究表明为1~1.5个,且在烟煤阶段,芳香环数增加很慢,直至半无烟煤—无烟煤阶段,才突然迅速增加;⑶ 在烟煤阶段,煤化学结构中范德华力和氢键比共价键更重要。 煤是具有分子筛结构的微孔状固体,其内部微孔隙中充满了煤化作用过程中形成的气、液态流动相。 三、煤化作用的化学过程 煤化作用过程可用下式表示 : Evolution of Methane Heat and pressure work together to increase coal rank Methane and water are released in the process Both methane and water can be trapped for future recovery using CBM/CMM 第二节 煤层气的成因 一、生物成因气 1、原生生物成因气 4)生物气的形成应满足两个条件:⑴ 要有丰富的有机质提供产气的物质基础;⑵ 具备有利于甲烷菌繁殖的环境条件。研究表明:在厌氧环境、低SO42-、低温(通常在50℃以下)、高pH值、适宜的孔隙空间和快速沉积等条件下,生物气会大量形成。 2. 次生生物成因气 二、热成因气 1. 原生热成因气 2. 次生热成因气 三、混合成因气 第三节 煤层气的成因判别 一、有机成因气的判别 二、无机成因气的判别 第四节 煤层气的地球化学特征 实例 1 新疆沙尔湖地区的原生生物成因煤层气 沙尔湖地区煤层气的地球化学组成特征 SS3井5个煤芯解吸气样的组分含量 组分含量:CH4:53.93~64.76%;C2H6:0.1~0.14%;C3H8:0.08~0.13%;N2:32.43~43.82%;CO2:1.23~2.15%;还含有微量的Ar。 C1/C1-n:0.996~0.997, C1/C2:436.2~577.6, 表现为特干煤层气。 7个煤层气样品的碳同位素组成 δ13C1 值的分布范围:-62.7~-61.5‰,几乎没有变化;沙尔湖煤层气的甲烷碳同位素组成都具有微生物成因甲烷的特征。 2 海拉尔护林-牧原区气样的地球化学组成特征 内蒙古东北部的海拉尔盆地一带,是我国最主要的褐煤分布区。在海拉尔盆地牙克石市以东的护林-牧原区新钻井(Y1)采集了3个气样。 组分含量:CH4:89.08~89.27%;C2H6:均为0.15%;C3H8:0~0.01%;N2:9.96~10.07%;CO2:0.21~0.32%;Ar:0.18~0.19%,含有微量的He。 C1/C1-n均为0.998, C1/C2为593.9~595.1, 也为特干气。 δ 13C1 值的分布范围:-73.2 ‰ ~-72.6‰,基本相同且很轻。 δDCH4值的分布范围:-284 ‰ ~-280‰, 变化极小,既明显低于沙尔湖煤层甲烷的δDCH4值(-225 ‰ ~-224‰) 3 沙尔湖和护林-牧原区煤层气成因类型与形成途经的综合分析 沙尔湖地区煤层气的主要地球化学特征或指标: C1/C1-n为0.996~0.997,C2≤0.15%,C1/C2为436.2~577.6, 表现为特干煤层气;δ13C1 值(-62.7~-62.1‰)<界限值(-55‰);δDCH4值(-225~-224‰);气源煤岩(褐煤)的Ro值为0.40~0.47%,说明其目前还处于早期的微生物生气阶段。综合分析可认为,沙尔湖地区煤层气应为原生生物成因煤层气。 该区煤层气N2含量很高,达32.43~43.82%,是其另一个特点,需要进一步研究。 3 沙尔湖和护林-牧原区煤层气成因类型与形成途经的综合分析 海拉尔盆地护林-牧原区气样的主要地球化学指标特征为: C1/C1-n为0.998, C2≤0.15%,C1/C2为593.9~595.1, 其组分构成更干;δ13C1 值(-73.2~-72.6‰)和δDCH4值(-284~-2
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