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热点专题突破系列(七)
滴定原理的综合应用;【透视热点考情】
回顾近5年的高考题,常考查中和滴定原理应用于物质含量的定量测定,此类题目涉及知识点多,覆盖面广,灵活多变,信息量大,综合性强、难度较大。其考情如下:;命题点;【备考必记必会】
1.氧化还原滴定法:
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。;(2)实例。
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。
原理:2 +6H++5H2C2O4====10CO2↑+2Mn2++8H2O;
指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不变色,说明到达滴定终点。;②Na2S2O3溶液滴定碘液。
原理:2Na2S2O3+I2====Na2S4O6+2NaI;
指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴Na2S2O3溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不变色,说明到达滴定终点。;(3)滴定方式及其应用。
①直接滴定法:许多还原性物质Fe2+、 、H2O2、
等。
5H2O2+2 +6H+====5O2↑+2Mn2++8H2O。;②返滴定法:氧化性物质可用返滴定法。
例如,测MnO2含量时,可在H2SO4溶液中加入过量的Na2C2O4标准溶液,待与MnO2作用完毕后,用KMnO4标准液滴定过量的 。
MnO2+ +4H+====Mn2++2CO2↑+2H2O,
2 +5 +16H+====2Mn2++10CO2↑+8H2O。;③间接滴定法:某些非氧化性物质,可以用间接滴定法进行测定。例如,测Ca2+含量时,先将Ca2+沉淀为CaC2O4,再用稀H2SO4将所得沉淀溶解,用KMnO4标准液滴定溶液中的 ,间接求得Ca2+含量。
CaC2O4+2H+====H2C2O4+Ca2+,
2 +6H++5H2C2O4====2Mn2++10CO2↑+8H2O。;2.沉淀滴定:
(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。;(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂。滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。
如用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+与
生成红色的Ag2CrO4沉淀,指示滴定终点,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。;【高考模拟预测】
1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度,试样不含其他能与I-发生反应的氧化性杂质,已知,2Cu2++4I-====2CuI↓+I2,I2+2 ====
+2I-。取mg试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,用0.100 0 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定,部分实验仪器和读数如图所示。;下列说法正确的是 世纪金榜导学 )
A.试样在甲中溶解,滴定管选乙
B.选用淀粉作指示剂,当甲中溶液由蓝色变为无色时,即达到滴定终点
C.丁图中滴定前,滴定管的读数为a-0.50 mL
D.对装有标准液的滴定管读数时,滴定前后读数方式如丁图所示,则测得的结果偏小;【解析】选D。A项,甲中盛装的是含有I2的溶液,则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液,该溶液显碱性,应选用碱式滴定管(丙),不正确;B项,溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色,视为滴定终点,不正确;C项,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的读数为a+0.50 mL,不正确;D项,滴定后俯视读数,将导致读数偏小,故测得的结果偏小,正确。;2.(2017·周口模拟)铜的硫化物可用于冶炼金属铜。为测定某试样中Cu2S、CuS的质量分数,进行如下实验:
步骤1:在0.750 0 g试样中加入100.00 mL
0.120 0 mol·L-1KMnO4的酸性溶液,加热,硫元素全部转化为 ,铜元素全部转化为Cu2+,滤去不溶性杂质。;步骤2:收集步骤1所得滤液至250 mL容量瓶中,定容。取25.00 mL溶液,用0.100 0 mol·L-1FeSO4溶液滴定至终点,消耗16.00 mL。;步骤3:在步骤2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀,然后加入适量NH4HF2溶液(使Fe、Mn元素不参与后续反应),加入约1 g KI固体(过量),轻摇使之溶解并发生反应:
2Cu2++4I-====2CuI↓+I2。用0.050 00 mol·L-1
Na2S2O3溶液滴定至终点(离子方程式为2 +I2====
2I-+ ),消耗1
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