第二章 农药在环境中的转移与分布1017.pptVIP

第二节农药在水体中迁移与转化 2 农药在环境中的水化学降解 农药的水化学降解是一个化学反应过程，农药分子(RX)与水分子发生相互作用，农药分子的离去 基团X 断裂，和水共价形成新的基团．在许多农药 分子中存在着可以被水解的化学结构，如酯、酰胺、 腈、醚和酰氯等．农药水解时，一个亲核基团(水或 OH－)进攻亲电基团(N，P，S 等原子)，并且取代离 去基团(Cl－，苯酚盐等)．这其中包括两种亲核取代 反应：单分子亲核取代反应(SN1)和双分子亲核取代 反应(SN2). * 第二节农药在水体中迁移与转化 2 农药在环境中的水化学降解 对于大多数农药而言，很少存在单纯的SN1 或SN2 反应，常常是两种亲核取代反应同时存 在．通过水解作用可以使农药原来的分子发生改 变，变成水解产物．一般情况下，水解作用生成低 毒产物，更易于生物降解，但也可能生成毒性更大 的产物，如2，4-D 酯类的水解作用就生成毒性更大 的2，4-D 酸．农药的化学水解速率主要取决于农药 本身的化学结构和水体的pH，温度，离子强度及 其他化合物的存在，其中尤以pH 和温度影响最大． * 第二节农药在水体中迁移与转化 3 农药对水生生物的毒性 施用农药后，会因为降雨、土壤转运、大气传 输等原因最终进入水体，从而给生活在水环境中的 生物带来各种影响．生活在其中的高等水生植物和 鱼类，作为生产者和消费者，对环境的微小改变非 常灵敏，可以表现出各种生物反应，因此可以通过 观测它们对农药的生理生化反应得出农药对水生 生物的影响作用 * 第二节农药在水体中迁移与转化 3 农药对水生生物的毒性 农药对藻类的毒性 藻类是水生生态系统的初级生产者，能通过光 合作用为水中其他生物提供O2 和食物，其种类多 样性和初级生产量直接影响水生系统的结构和功 能。 降低生长速率和现存生物量 停滞期延长阻止正常的有丝分裂抑制固着水 生物群落腺嘌呤和胸苷的结合 * 第二节农药在水体中迁移与转化 3 农药对水生生物的毒性 农药对水生动物的毒性 拟除虫菊酯类农药，因为这类农药绝大多数属于高亲脂性，在水中能直接进入到鱼鳃和血液中，而鱼类对它们转化能力和排泄能力较低，容易引起鱼类的行为和生理病变． * 第三节 农药在大气中的转移与分布 　 农药由土壤及水中向大气中移动 这主要是挥发过程 农药在土壤表面的挥发取决于3个平衡： 对于第一个平衡，水中的农药浓度取决于土壤中吸附的浓度，农药本身的溶解度及与有机质的反应，其他如pH值、温度等。 对于第二个平衡，取决于土壤溶液的性质及农药的性质，主要为蒸汽压，因此，影响农药由土壤向大气中移动的主要因素为： （1） 农药的理化性质，主要是蒸汽压 （2） 农药在土壤中的浓度。土壤中农药浓度 大，进入大气中的农药就多。 （3） 土壤中的水分。水的存在有利于挥发， 即“协调挥发”。 （4） 土壤中吸附性 （5） 空气流动速度 （6）?温度 农药在大气中的转移与分布 农药在大气中的传播主要发生在对流层（离地面20km以内）中。农药在大气中氧化、水介、光解作用很少，即农药在大气中降解的可能性较小。实际上农药在大气中的传播就是风的运动即降水运动。 农药进入大气层可以是连续性的，也可以是间断性的，这取决于农药的来源。进入大气层的农药可以是颗粒，也可以是气体。 1. 农药间断性进入大气层 田间喷洒农药乃是最主要的间断性进入大气层的方式。此外，农药厂生产加工、装卸亦可间断性进入大气层。虽然是局部污染，但浓度很高。 (1)?? 农药以颗粒进入大气层 细小的粉粒或雾滴很容易被上升气流带入空中，由于质量小，没有足够的动能去撞击到喷洒表面上，因而只有缓慢的沉降作用。液滴进入大气中另一个问题是易于挥发。 50μm直径的水滴，30℃，RH为50%时，寿命仅3.5秒，以降落30m；在40℃，RH为2%时，寿命仅3.5秒，以降落6.5m然后挥干，药剂成为一个粉粒，油剂雾滴虽然不易挥发，在空中有较长停留时间，但也会因挥发变小变轻，随气流飘移。 粉剂中，10μm直径以下粉粒在喷粉时随气流进入大气。喷粉和喷雾比较（以航空喷洒为例），粉粒进入大气的量是液剂的5倍。 气雾和烟雾，由于颗粒更细，仅2μm，大部分进入大气中，污染大气，一个烟粒 在大气中平均可停留2天以上，因此，就对大气的污染程度而言，烟剂液剂。 (2)?? 农药以气体进入大气 主要是喷洒农药过程中，药剂挥发进入大气。Deeker（1950）测定D