10 第十章 元素化学.ppt

3．氯化锌 无水氯化锌是白色、容易潮解的固体，它的溶解度是固体盐中最大的（10℃时，100g水中可溶解333g的ZnCl2），它的吸水性很强，在有机化学中常用作去水剂和催化剂。 ZnCl2的浓溶液能形成配位酸而具有显著的酸性，因此该溶液也能溶解金属氧化物。 ZnCl2·H2O===H[ZnCl2(OH)] 2H[ZnCl2(OH)]+FeO==H2O+Fe[ZnCl2(OH)]2 因此，ZnCl2的浓溶液通常称为焊药水，俗名“熟镪水”，在焊接金属时用它溶解、清除金属表面上的氧化物而不损害金属表面，便于焊接。ZnCl2水溶液还可用作木材防腐剂，浓的ZnCl2水溶液能溶解淀粉、丝绸和纤维素，因此不能用纸过滤氯化锌。 ZnCl2·H2O的糊状物，由于生成Zn(OH)Cl而迅速硬化，所以可用作牙科粘合剂。 ZnCl2可通过Zn或ZnO与盐酸反应而制得。但是，由于ZnCl2的水解而试图通过蒸发ZnCl2溶液无法制备无水ZnCl2，一般在干燥HCl气流中加热脱水来制备。 4．氯化汞和氯化亚汞 氯化汞为针状晶体，可溶于水，有剧毒。氯化汞为共价型分子，熔融时不导电，它的熔点很低（549K）易升华，故俗称升汞。 HgCl2在水中稍有水解，在氨水中氨解生成白色的氨基氯化汞沉淀。 在酸性溶液中，HgCl2是个较强的氧化剂，例如可以被还原剂SnCl2还原成氯化亚汞的白色沉淀或单质汞： 2HgCl2+SnCl2(适量)==Hg2Cl2↓+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2(过量)==2Hg↓+SnCl4 因此，此反应也常用来检验Hg+离子或Sn2+离子。 HgCl2的1:1000稀溶液常用于手术刀剪的消毒。HgCl2也是生产聚氯乙烯中常用的催化剂。 高温下汞和氯气直接反应，或用HgO溶于盐酸，都可制得HgCl2。通常也可利用其升华特性而通过HgSO4和NaCl的混合物加热制备。 氯化亚汞是不溶于水的白色固体，无毒，因味略甜，俗称甘汞，医药上用作轻泻剂、利尿剂；化学上常用作甘汞电极。 Hg2Cl2加热或见光易分解，需贮存在棕色瓶中。 * * * * → 2．重铬酸钾 重铬酸钾是铬的重要盐类，为橙红色晶体，俗称红钾矾。重铬酸钾不含结晶水，低温时溶解度小，易提纯，所以常用作定量分析中的基准物质。 重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化性，是分析化学中常用的氧化剂之一，如： Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++5Fe3++7H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2. 重铬酸钾 pH值的影响 pH2：Cr2O72-为主 pH6：CrO42-为主 O H O Cr 2HCrO 2H 2CrO 2 2 7 2 4 4 + + - - + - (黄) (橙) Cr2O72-与CrO42-间的转化 重铬酸钾是铬的重要盐类，为橙红色晶体，俗称红钾矾。重铬酸钾不含结晶水，低温时溶解度小，易提纯，所以常用作定量分析中的基准物质。 溶解度的影响 - × = 10 .0 2 ) O Cr (Ag 7 7 2 2 - × = 10 1.1 ) CrO (Ag 12 4 2 + - + + + + 2H ) (s, CrO 2Ag O H O Cr 4Ag 4 2 2 2 7 2 砖红 + - + + + + 2H ) (s, 2BaCrO O H O Cr 2Ba 4 2 2 7 2 2 柠檬黄 + - + + + + 2H ) (s, 2PbCrO O H O Cr 2Pb 4 2 2 7 2 2 黄 K2Cr2O7 PbCrO4 Cr2O72-的氧化性 O 7H 2KCl 2 + + 7 2 1.33V ) /Cr O (Cr 3 2 = + - O H 4 Cr 2 3SO H 8 3SO O Cr 2 3 2 4 2 3 2 7 2 + + + + + - + - - O 7H 2Cr 3S 8H S 3H O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - O 7H 2Cr 3I 14H 6I O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - - 2CrCl 3Cl ) 14HCl( (s) O Cr K 3 2 7 2 2 + + 浓 O 7H 2Cr 6Fe 14H 6Fe O Cr 2 3 3 2 2 7 2 +