第4节 电极的种类.ppt

第四节 电极的种类 一、根据电极的组成分类 可分三类： (一) 金属电极 金属电极按其组成和作用机理的不同， 分成四类： (1) 第一类电极 亦称金属基电极(M, Mn+ ) 指金属与该金属离子溶液组成的电极体系。 (2) 第二类电极 亦称金属-难溶盐电极(M, MXn) 指金属与该金属的难溶盐(或络离子)组成的电极体系。 (3) 第三类电极 指金属与两种具有共同阴离子的难溶盐(或难解离络离子)组成的电极体系。 (M, MX+NX+N+) 其中MX，NX是难溶化合物或难解离络合物。 为什么可指示Ca2+活度的变化？ 常温下，电极电位： (4) 零类电极(称惰性电极) 惰性金属材料浸入氧化还原体系的溶液组成。 例如：Pt/Fe3+,Fe2+电极, Pt/Ce4+,Ce3+电极等。 电极反应：Fe3+ + e- Fe2+ 电极电位： (二) 膜电极(membrane electrode) 具有敏感膜且能产生膜电位的电极。 测量体系：参比电极1︱溶液1︱膜︱溶液2 ︱参比电极2 膜电位： (三) 微电极和修饰电极 (1) 微电极 二、根据电极的功能分类 (一) 参比电极 1. 定义：电位已知且恒定，且与被测物质无关的电极，称为参比电极。 2. 要求 (1) 可逆性 (2) 重现性 (3) 稳定性 (1) 标准氢电极 可用作测量标准电极电位的参比电极。 是所有电极中性能最好的，人们人为规定标准氢电极的电极电位在任何温度下都为零，并以它为标准测得其它电极的标准电极电位。 缺点： ① 电极制作、装配麻烦。 ② 使用条件苛刻，使用过程中要使用氢气。 ③ 使用寿命短，一般为7?20天。 因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。 (2) Ag/AgCl电极 定义：该参比电极由银丝上覆盖一层AgCl后，插入用AgCl 饱和的一定浓度(3.5mol.L-1或饱和)的 KCl 溶液中构成。 电极组成：Ag,AgCl︱KCl(x mol.L-1)‖ 电极反应：AgCl + e- Ag + Cl- 电极电位： 结 构： 特 点： ① 性能仅次于氢电极，制备较易； ② 温度系数小，可在高于60oC的温度使用； ③ 主要作内参比电极； ④ 较少与其它离子反应。 缺 点：覆盖的AgCl易脱落，电极损坏。 (3) 甘汞电极(Calomel electrode) 定 义：由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1, 1， ≥3.5 mol.L-1)的KCl溶液组成的电极称甘汞电极。 电极组成：Hg︱Hg2Cl2∣KCl(x mol.L-1)‖; 结 构： 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl- 电极电位： 表6-2 甘汞电极的电极电位 特 点： ① 性能不如Ag/AgCl电极； ② 制作简单、保存容易、应用广泛； ③ 主要用作外参比电极； ④ 使用温度较低(40oC)。 因为受温度影响较大。当温度较高时，甘汞电极易发生歧化反应：Hg2Cl2 Hg + HgCl2 ;所以使用温度不得超过80℃。当温度在80℃以下改变时，虽然电极电位改变了，但仍能保持恒定。 (二)指示电极和工作电极 1. 指示电极(indicator electrode) 2. 工作电极(working electrode) 在电化学测试过程中，当有较大的电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极，称为工作电极。 (三) 辅助电极和对电极 辅助电极(对电极)与工作电极组成电池，形成通路，但电极上进行的电化学反应并非实验所需研究和测试的反应，它们只提供电子传递的场所。 (四)极化电极和去极化电极 1. 极化电极 2. 去极化电极 在电解过程中，插入试液中的电极的电极电位不随外加电压的变化而变化，或电极的电位改变很小而电流变化很大时，这类电极称为去极化电极。 * * (1) 第一类电极 (2) 第二类电极 (3) 第三类电极 (4) 零类电极 (1)微电极 (2)修饰电极 (三)微电极和修饰电极 (一) 金属电极 (二)膜电极 电极反应： 常温下，电极电位： Mn+ + ne- M 电极反应： 常温下，电极电位： MXn + ne- M + nX- 该类电极可指示Ca2+活度的变化。 例如： Ag/Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+ 电极反应：Ag+ + e- Ag 因为： 代入前式得： Ag+ + e- Ag 可见 Pt 未参加电极反应，只提供Fe3+及Fe2+之间电子交换场所。 膜电