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PAGE3 / NUMPAGES12 一、烷烃 1．命名 A. 普通命名法 全部碳原子参与命名，以“甲乙丙丁戊己庚辛壬癸”等表示碳原子数量；以“正”、“异”、“新”表示结构差异； B. 基团命名法 基团：有机物去掉一个氢原子后剩余的部分；它并不是能够独立存在的物种。 C. 碳原子分类 与一个碳相连的碳称为一级碳，伯碳; 与两个碳相连的碳称为二级碳，仲碳; 与三个碳相连的碳称为三级碳，叔碳; 与四个碳相连的碳称为四级碳，季碳。 D. 同系列与同系物 CH4中的H被-CH3取代形成CH3CH3 CH3CH3中的H被-CH3取代形成CH3CH2CH3 最终形成一个可以用CnH2n+2表示的系列 这样一系列的化合物称为同系列。 同系列中每个化合物之间互称同系物。 E. IUPAC命名法系统命名法 a.最长：选择(含有特征官能团的)最长的碳链作主链 b.最多:含有尽可能多的支链 c.最小:编号时使特征官能团号码最小，对于烷烃来说就是从离支链最近处开始编号 d.最简:命名时合并所有相同的官能团 F. 复杂取代基命名 a．最 长:选择最长的碳链作支链的主链； b．最 多:使支链中的支链最多； c．编号特殊:从与主链相连的碳原子处开始； d. 最 简:命名时合并支链中的取代基的名称。 2. 有机化学反应类型及理论 按照基团变化分为：取代反应、加成反应、消除反应，氧化反应、还原反应 按照电荷行为分为：亲电反应、亲核反应 2.1反应理论： A. 碰撞理论 B. 过渡态理论 C. Hammond假设 对于放热反应来说，过渡态的结构与反应物更为接近，所以称“过渡态来得早”； 对于吸热反应来说，过渡态的结构与生成物更为接近，所以称“过渡态来得晚”。 2.2反应类型： A. 协同反应 :Q+WE=QWE=QW+E B. 分步反应:Q+WE=Q+W+E=QW+E 3.化学性质自由基取代反应 3.1. 甲烷氯代——自由基机理 3.2. 自由基的结构与稳定顺序 A. 自由基的构型 B. 自由基的稳定顺序 3.3. 电子效应理论及对自由基稳定性的解释 A. 电子效应 诱导效应—— I效应 由于原子的电负性不同而引起的电子沿s键的偏移；短程的、永久的效应。 共轭效应—— C效应 电子在共轭体系内的离域效应。 超共轭效应—— C-H键的共轭效应 只存在于C-Hs键，并且只是推电子的。 4. 卤代反应的活性与选择性 A. 氯代反应 B. 溴代反应 反应的选择性是指反应部位的专一程度。 结论：溴代反应选择性比氯代反应好。 二、脂环烃 1 .命名与分类 1.1．分类 单环烃 、多环烃 1.2. 命名 A.单环烃 按照链状烃命名，前面加“环”字 含有取代基的单环烃命名：从特征官能团处编号，并使取代基号码最小。 B. 桥环烃 a. 确定环数：断开两个键就能成链状烃的为双环； b.从桥头碳原子开始编号：从大环到中环再到小环，并保证特征官能团及取代基位号最小； c.书写顺序：取代基-环数[大，中，小]母体名称 C. 螺环烃 a. 从螺碳原子旁边的碳原子开始编号：从小环到大环, 并使特征官能团及取代基位号最小； b.书写顺序：取代基-螺环[小，大]母体 2.化学性质 2.1．与卤素反应.：取代、开环 2.2．与卤化氢反应:开环 2.3．与氢气反应：开环 2.4．不与KMnO4反应：表现出烷烃的性质 三.烯烃 1.烯烃的命名与结构 1.1．命名 A. 选择含有双键的最长的碳链做主链； B. 编号要使双键号码最小； C. 合并同类取代基使命名最简。 1.2．结构 A. p键是由p轨道肩并肩重叠形成的，是依附于s键不能独立存在的键； B. 由于p键的引入使s键不能旋转； C. p键受原子核控制较弱，所以反应活性较高； D. p键易与亲电试剂发生亲电加成反应。 2.烯烃的化学性质I—— 亲电加成反应 1．与卤化氢加成 A. HX的活性：HIHBrHCl 烯烃的活性：推电子基团有利 B. 反应事实 绝大多数氢原子加成到了含氢多的双键碳原子上，称为“马氏规则”，说明加成方向是有选择性的；还有一种情况，卤化氢中的氢原子全部加成到含氢多的双键碳原子上，这种情况称为加成方向具有专一性。 C. 正碳离子的反应 a. 加成反应 b. 消除反应 c. 重排反应——正碳离子最具特色的反应 D. 加成HBr时的过氧化物效应——自由基加成机理 (反马式规则产物) 2．与卤素加成 A. 在非极性溶剂中的加成 (CCl4；CS2) 烯烃与Br2的亲电加成反应是立体专一的反应 B. 在极性溶剂中的加成 (H2O；ROH) 3．与水加成 A. 与乙酸汞(Hg(OOCCH3)2)加成再还原 B. 与硫酸加成——间接水合法 C. 酸催化与水加成——直接水合法 D.