气相色谱基础.pptx

气相色谱分析基础;参考书目;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;气相色谱分析基础;18;19;20;21;22;23;24;25;26;27;28;29;30;31;32;33;34;35;36;37;38;39;40;41;42;43;44;45;46;47;48;49;50;51;52;53;54;55;56;57;58;59;60;61;62;质谱检测器（MSD）是质量型、通用型GC检测器，其原理与质谱（MS）相同。它不仅能够给出一般GC检测器所能获得的色谱图（叫总离子流色谱图TIC或重建离子流色谱图RIC），而且能够给出每个色谱峰所对应的质谱图。通过计算机对标准谱库的自动检索，可提供化合物分子结构的信息，故是GC定性分析的有效工具。常被称为色谱—质谱联用（GC/MS）分析，是将色谱的高分离能力与MS的结构鉴定能力结合在了一起。MSD实际上是一种专用于GC的小型MS仪器，一般配置电子轰击（EI）和化学电离（CI）源，也有直接MS进样功能。MSD的质量数范围通常为800-1000道尔顿，检测灵敏度和线性范围与FID接近，采用选择离子检测（SIM）时灵敏度更高;热导检测器（thermal conductivity detector,TCD）;气相色谱分析基础;平衡电桥，下图。不同的气体有不同的热导系数。;进样后， 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1;影响热导检测器灵敏度的因素;69;图中池体为长方形不锈钢制成，其中有长方环形气体流路，左通道中装有热丝，右通道比左通道略粗。下方l为毛细管柱和尾吹气人口， 2、3为切换气(或称调制气、参比气)入口。开机条件稳定后，柱流出物和尾吹气以一定的流速进入池腔，它的流动方向完全受切换气控制。当切换气以一定的流速(如30 mL/min)从2进人，其中20mL/min通过热丝，从出口4排出，另外 10mL/min的切换气与柱流出组分一起通过右侧，从出口排放掉，热丝只作参比气测量[图1(a)]。当切换气从3进入，流过右侧排出；柱流出物和余下切换气即通过热丝，而后排出，这时作样品测量[图1(b)]。如此反复切换，频率为5Hz，即每100毫秒切换一次，每秒切换10次。对热丝而言，十次中有五次是样品气通过，另五次为参比气通过。该单热丝为惠斯顿电桥的一个臂，组成恒丝温检测电路;TCD使用注意事项（1）确保热丝不被烧断，在检测器通电之前，一定要确保载气已经通过了检测器，否则，热丝就可能被烧断，致使检测器报废，同时，关机时一定要先关检测器电源，然后关载气。任何时候进行有可能切断通过TCD的载气流量的操作，都要关闭检测器电源。这是TCD操作所必须遵循的规则。 （2）载气中含有氧气时，会使热丝寿命缩短，所以，用TCD时载气必须彻底除氧。而且不要使用聚四氟乙烯作载气输送管，因为它会渗透氧气。（3）载气种类对TCD的灵敏度影响较大。原则上讲，载气与被测物的传热系数之差越大越好，故氢气或氦气作载气时比氮气作载气时的灵敏度要高。当然，要测定氢气时就必须用氮气作载气 ;又称氢焰离子化检测器。主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。 原理：含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。 ;结构：主要为离子室，内有石英喷嘴、发射极（极化极，此图中为火焰顶端）和收集极;气相色谱分析基础;A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区：温度最高 D层：反应区;具体描述如下： 氢气由喷嘴加入，与空气混合点火燃烧，形成氢火焰。极化极和收集极通过高阻、基流补偿和50～350V的直流电源组成检测电路，测量氢火焰中所产生的微电流。该检测电路在收集极和极化极间形成一高压静电场。H2+O2燃烧能产生2100℃高温，使被测有机组分电离。载气(N2)本身不会被电离，只有载气中的有机杂质和流失的固定液会在氢火焰中被电离成正、负离子和电子。在电场作用下，正离子移向收集极(正极)。负离子和电子移向极化极(负极)。 ; 形成的微电流经高电阻，在其两端产生电压降，经微电流放大器放大后从输出衰减器中取出信号，在记录仪中记录下来即为基流，或称本底电流、背景电流。只要载气流速、柱温等条件不变，基流亦不变。无样品时两极间离子很少，基流不变;当载气+组分进入火焰时，在氢火焰作用下