4. 红外吸收光谱法 2019 3.28.ppt

第六节 红外光谱仪简介 一、色散型红外光谱仪简介 * 红外光谱仪与紫外-可见分光光度计的组成基本相同，由光源、样品室、单色器以及检测器等部分组成。两种仪器在各元件的具体材料上有较大差别。色散型红外光谱仪的单色器一般在样品池之后。 1. 光源 一般紫外-可见分光光度计中的氘灯、钨灯等光源能量较大，要观察分子的振动能级跃迁，测定红外吸收光谱，需要能量较小的光源。满足此要求的红外光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射，常见的有如下几种。 * ① 能斯特灯 能斯特灯的材料是稀土氧化物（如氧化锆、氧化镱、氧化钍等），制成一个空心棒，两端为铂引线。其工作温度为 1200～2200℃。 ② 硅碳棒 硅碳棒是由碳化硅烧结而成，制成两头粗中间细的实心棒，使用时需冷却。工作温度为1200～ 1500℃。 2. 单色器 ① 棱镜 或 制成。 ② 光栅 3. 检测器 真空热电偶或高莱槽等。 * 二、傅立叶变换红外光谱仪简介 * * * 900-860 cm-1 865-810 cm-1 735-675 cm-1 860-800 cm-1 900-860 cm-1 苯环上取代位置与数目的主要依据 * 900-860 cm-1 900-860 cm-1 苯环上取代位置与数目的主要依据 * 甲苯的红外光谱图 * 邻二甲苯的红外光谱图 * 间二甲苯的红外光谱图 * 对二甲苯的红外光谱图 * 5. 醇和酚的红外吸收光谱 醇和酚的特征吸收 化合物 振动形式及峰位（cm-1） 特征 伯醇 νO－H 3640（游离） 尖而弱 νO－H 3550～3200（缔和） 宽而中～强 νC－O 1050 强 δO－H 1350～1260 宽、中等强度 仲醇 νO－H 3630（游离） 尖而弱 νO－H 3600～3200（缔和） 宽而中～强 νC－O 1100 强 δO－H 1350～1260 宽、中等强度 醇和酚的特征吸收是 O-H 和 C-O 的伸缩振动峰。 * 化合物 振动形式及峰位（cm－1） 特征 叔醇 νO－H 3620（游离） 尖而弱 νO－H 3600～3200（缔和） 宽而中～强 νC－O 1150 ～1200 强 δO－H 1410～1310 宽、中等强度 酚类 νO－H 3620（游离） 尖而弱 νO－H 3600～3200（缔和） 宽而中～强 νC－O 1230 强 δO－H 1410～1310 宽、中等强度 γO-H 720～600，中心 650（缔和） 宽而强 醇和酚的特征吸收 * 0.01 mol/L 0.1 mol/L 0.25 mol/L 1.0 mol/L 不同浓度的乙醇-四氯化碳溶液羟基伸缩振动的变化 2895cm-1 3640cm-1 3350cm-1 2950cm-1 3515cm-1 * 正丙醇的红外光谱图 * 苯酚的红外光谱图 * * 甲基叔丁基醚的红外光谱图 * 苯甲醚的红外光谱图 * * * 2-丁酮的红外光谱图 * 苯甲酸的红外光谱图 * * * 3-甲基-丁胺的红外光谱图 * 仲胺的红外光谱图 *   10、无机化合物的红外吸收光谱 无机离子的吸收峰 * * 第五节 红外光谱法的应用 一、在定性分析中的应用 1.谱图解析的程序 四先四后一抓法，即 先特征，后指纹； 先最强峰后次强峰； 先粗查，后细找； 先否定，后肯定； 一抓，即抓一组相关峰。 * ① 4000～3200 cm－1 无峰，肯定不是醇类、 伯胺、仲胺、酰胺、酚类化合物。 ② 3310～3300 cm－1 无峰，肯定无炔类化合物。 ③ 3100～3000 cm－1 无峰，肯定没有芳环或烯烃。 ④ 3000～2700 cm－1 无峰，肯定没有甲基、亚甲基和次甲基。 ⑤ 2400～2100 cm－1 无峰，肯定没有炔类、氰酸盐和累积双键化合物等。 第一步：把整个光谱区分成 9 个区域，即 * ⑥ 1900～1650 无峰，肯定没有酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐等 ⑦ 1675～1500 cm－1 无峰，肯定没有苯环、烯烃。 ⑧ 1475～1000 cm－1 有峰，为 若 1380cm－1 无峰，肯定没有甲基。 ⑨ 1000～650 cm－1 有峰，为 *