4. 红外吸收光谱法 2019.ppt

苯甲酸的红外光谱图 * * * 3-甲基-丁胺的红外光谱图 * 仲胺的红外光谱图 *   10、无机化合物的红外吸收光谱 无机离子的吸收峰 * * 第五节 红外光谱法的应用 一、在定性分析中的应用 1.谱图解析的程序 四先四后一抓法，即 先特征，后指纹； 先最强峰后次强峰； 先粗查，后细找； 先否定，后肯定； 一抓，即抓一组相关峰。 * ① 4000～3200 cm－1 无峰，肯定不是醇类、伯胺、仲胺、酰胺、酚类化合物。 ② 3310～3300 cm－1 无峰，肯定无炔类化合物。 ③ 3100～3000 cm－1 无峰，肯定没有芳环或烯烃。 ④ 3000～2700 cm－1 无峰，肯定没有甲基、亚甲基和次甲基。 ⑤ 2400～2100 cm－1 无峰，肯定没有炔类、氰酸盐和累积双键化合物等。 第一步：把整个光谱区分成 9 个区域，即 * ⑥ 1900～1650 无峰，肯定没有酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐等 ⑦ 1675～1500 cm－1 无峰，肯定没有苯环、烯烃。 ⑧ 1475～1000 cm－1 有峰，为 若 1380cm－1 无峰，肯定没有甲基。 ⑨ 1000～650 cm－1 有峰，为 * 第二步：结合相关峰的研究，初步推测出化合物的结构。 第三步：与Sadtler 红外标准谱图对照。 萨特勒(Sadtler)光谱数据库是世界上优秀的谱图收藏库，包括259,000张红外谱图、3,800张近红外谱图、4,465张拉曼谱图、560,000张核磁谱图、200,000张质谱谱图、30,271紫外-可见光谱、以及未数码化的 气相色谱谱图。 其中又以红外谱图数据库最为全面。 * 推测C4H8O2的结构 1180 1240 1160 2.谱图解析实例 * 样品制备 仪器情况介绍 软件介绍 6. 红外光谱的实验技术 样品制备技术 (1) 试样应该是单一组分的纯物质，纯度应99%，便于与纯化合物的标准进行对照。多组分试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶、区域熔融或色谱法进行分离提纯。 (2) 试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且还会侵蚀吸收池的盐窗。 (3) 试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 1. 对试样的要求 样品制备技术 (1) 固体样品的制备 a.压片法: 将1~2mg固体试样与200mg纯KBr研细混合，研磨到粒度小于2μm，在压片机上压成透明薄片，即可用于测定。 b.糊状法: 研细的固体粉末和石蜡油调成糊状，涂在两盐窗上，进行测试。此法可消除水峰的干扰。液体石蜡本身有红外吸收，此法不能用来研究饱和烷烃的红外吸收。 样品制备技术 (2) 液体样品的制备 a.?液膜法 b. 液体吸收池法 c. 样品滴入压好的KBr薄片上测试 ( 3) 气态样品的制备: 气态样品一般都灌注于气体池内进行测试。 红外光谱中干涉谱图形成原理示意图 动镜 固定镜 劈光器 样品 光源 激光器 检测器 (干涉谱图) 干涉仪 红外光谱仪与紫外-可见分光光度计的组成基本相同，由光源、样品室、单色器以及检测器等部分组成。两种仪器在各元件的具体材料上有较大差别。 1. 光源 一般紫外-可见分光光度计中的氘灯、钨灯等光源能量较大，要观察分子的振动能级跃迁，测定红外吸收光谱，需要能量较小的光源。 满足此要求的红外光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射，常见的有如下几种。 ① 能斯特灯 能斯特灯的材料是稀土氧化物（如氧化锆、氧化镱、氧化钍等），制成一个空心棒，两端为铂引线。其工作温度为 1200～2200℃。 ② 硅碳棒 硅碳棒是由碳化硅烧结而成，制成两头粗中间细的实心棒，使用时需冷却。工作温度为1200～ 1500℃。 2. 单色器 ① 棱镜 NaCl或 KBr制成。 ② 光栅 3. 检测器 真空热电偶或高莱槽等。 * * CH2 对称伸缩 2855cm-1±10 CH3 对称伸缩 2875cm-1±10 CH2反对称伸缩 2930cm-1±10 CH3反对称伸缩 2960cm-1±10 3000cm-