研考酸碱平衡补充内容幻灯片.ppt

* 例5、计算分析浓度为0.10 mol·L–1的Na3PO4溶液的pH。 解：H3PO4的 PO43–的 pOH = 1.42 pH = 14-1.42 = 12.58 YES NO * 4、两性物质水溶液酸度的计算 两性物质 两性物质是指既能给出质子又能接受质子的一类物质。 两性物质包括 酸式盐 NaHPO4 弱酸弱碱盐 NH4Ac 氨基酸 NH2CH2COOH * 2．两性物质pH的计算 c(H+) + c(H2A) = c(OH－) + c(A2–) NaHA的PBE 根据平衡关系将 PBE转化为c(H+) 的即精确式 根据溶液性质进行合 理近似，获得近似解 近似处理 * 三元弱酸的NaH2A: 二元弱酸的NaHA 三元弱酸的Na2HA * 5、缓冲溶液 酸碱缓冲溶液可以在一定的程度和范围内稳定溶液的酸度，减小和消除因加入少量酸、碱（或因化学反应产生的少量酸、碱）或适度稀释对溶液pH的影响，使其不致发生显著变化。 通常缓冲溶液是由一定浓度的相互共轭的 弱酸和弱碱所组成的混合体系。 常见的共轭酸碱对组成的缓冲系统有： * 50mL H2O,pH=7.0 25mL0.1mol/L HAc和25mL0.1mol/L NaAc pH=4.76 0.05mL1.0mol?L?1HCl pH 7.0?3.0 pH ?4.75 0.05mL1.0mol?L?1HCl * 3.5.1 缓冲作用原理 A－ + H3O+ HA + H2O 向体系中加入少量强酸时，H3O+的浓度增大，由于同离子 效应，平衡将向能够减小H3O+浓度的方向移动，从而部分 抵消了外加少量强酸对体系中H3O+的浓度的影响，维持体 系pH基本不变。 对于由HA和Aˉ所组成的缓冲体系存在如下平衡： 对强酸的缓冲作用： * 向缓冲体系向加入一定量的水进行稀释，一方面溶液 体积的增大降低了H3O+的浓度，另一方面由于溶液浓 度减小，解离度增大，同离子效应减弱，使得平衡向 H3O+浓度增大的方向移动，从而维持了缓冲体系pH基 本不变。 向体系中加入少量强碱时，OH－浓度增大，H3O+的浓 度减小，平衡向能够增加H3O+浓度的方向移动，从而 部分抵消了外加少量强碱对体系中H3O+的浓度的影响， 维持缓冲体系的pH基本不变。 对强碱的缓冲作用： 对稀释的缓冲作用： * 3.5.2 缓冲溶液pH值的计算 HA + H2O H3O+ + Aˉ 缓冲溶液pH的大小与弱酸或者弱碱的解离常数有关， 还与共轭酸碱组分的浓度比有关。 一元弱酸及其共轭碱组成的缓冲溶液pH的计算 所以， 因为， 缓冲溶液一般浓度较大（0.1-1.0 mol·L–1） 同离子效应 所以， c(HA) ≈ ca c(A–) ≈ cb 整理得： 注意 共轭酸浓度 共轭碱浓度 若为弱碱及其共轭酸， 只要将 pH?pOH；Kθa ?Kθb ca? cb； cb? ca即可。 * 例3-11 计算100 mL 0.40 mol?L–1的HAc 和50 mL 0.20 mol?L–1的NaOH混合后溶液 的pH。 解： Question * 3.5.3 缓冲容量与缓冲范围 对某一缓冲溶液，只有在外加酸、碱的量不太大或者对溶液进行适当稀释时，才能保持pH基本不变。化学上通常用缓冲容量作为衡量缓冲溶液缓冲能力的尺度。 1.缓冲容量 影响缓冲容量大小的主要因素 缓冲溶液的总浓度 缓冲溶液中酸碱组分的浓度比 * 1 2 3 4 5 c(HAc+A－) / mol·L-1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 c(HAc)/c(A－) 0.1/0.1 0.2/0.2 0.3/0.3 0.4/0.40 0.5/0.5 加NaOH前pH 4.75 4.75 4.75 4.75 4.75 加NaOH后pH 4.93 4.84 4.81 4.79 4.78 ΔpH 0.18 0.09 0.06 0.04 0.03 总浓度与缓冲溶容量的关系 缓冲溶液的总浓度越大，其缓冲容量越大，缓冲能力越强 * 1 2 3 4 5 c(HAc+Aˉ) / mol·L-1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 c(HAc)/c(Aˉ) 0.1/0.9 0.3/0.7 0.5/0.5 0.7/0.3 0.9/0.1 加NaOH前pH 5.70 5.12 4.75 4.38 3.80 加NaOH后pH 5.81 5.16 4.78 4.42 3.88 ΔpH 0.11 0.04 0.03 0.04 0.08 缓冲对浓度之比与缓冲容量的关系 共轭酸碱组分浓度的比值越接近1:1，溶液的缓冲 容量