分子的手性与旋光性.ppt

* * * * * * * * 第4章　分子的对称性 极性分子具有偶极矩 ?=qr 偶极矩?是个矢量，规定的方向是正电重心指向负电重心。 r是正负电重心的距离。 q是电荷量 ?的单位是库仑米（Cm） 例：有一电量为一个元电荷(1.6022×10-19)的正负电荷相距10-10m，其偶极矩为 ?= 1.6022×10-29 Cm 分子的偶极矩与分子的结构 1、只有属于Cn 和Cnv（n = 1，2，3，…，?）这两类点群的 分子具有偶极矩,而其他点群的分子的偶极矩为0。C1v?C1h?Cs ，Cs点群具有偶极矩。 2、具有中心对称的分子不可能具有偶极矩。 3、具有镜面对称性的分子仍可能具有偶极矩。 可根据分子的对称性为分子有无偶极矩作出简明的判断： （1）同核双原子分子不具有偶极矩 （2）异核双原子分子具有偶极矩 分子的偶极矩与分子的结构 偶极矩的大小反映分子极性的大小，反映原子间的电负性差异，反映化学键的性质。 表 若干化学式相似化合物的偶极矩 分子的手性与旋光性 大自然倾向性选择——对称性的自发破缺 现代科技的未解之谜：为什么组成我们机体的重要物质 ——蛋白质都是由L-氨基酸构成？而构成核糖核酸的糖又都是D型的？根源何在——纯粹是偶尔因素还是有更深刻的原因？ 1. 背景介绍 分子的手性与旋光性 许多科学家都关注着自然界这一对称性破缺。 1937年，Jahn和Teller指出，非线性分子不能稳定 地处于电子简并态，分子会通过降低对称性的畸变 解除这种简并。 1956年，李政道、杨振宁提出弱相互作用下宇称不 守恒 假说，同年由吴健雄等证实。 21世纪，物理学提出了五大理论难题，其中之一就 是对称性破缺问题。 上帝是一个弱左撇子——Wolfgang Pauli 分子的手性与旋光性 《自然之数》（nature’s numbers 斯图尔特）：互为对映异构体的分子，其能级并不能完全相等。例如，一个特定的氨基酸与其镜像的能级相差约10-17。这一差异足以使低能形式以98%的概率在约10万年间占支配地位！然而，造成这种差异的原因仍是一个谜。 分子的手性与旋光性 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。镜象是否与分子完全相同，分两种情况： 2. 分子手性与对称性的关系 分子有无旋光性是分子结构的重要特征。分子旋光性与分子对称性、手性密切相关。 分子 镜象 第一种情况：分子与其镜象完全相同，可通过实际操作将完全迭合，这种分子是非手性分子。 实操作 从对称性看，分子若有虚轴Sn ，就能用实操作将分子与其镜象迭合，是非手性分子。请看下图： (具有Sn的)分子 镜象 原来分子 反映 旋转 旋转反映 橙色虚线框表明，分子与其镜象能够通过实操作旋转完全迭合，而前提是“分子具有Sn”。 根据n的不同可以写出: S1=σ，S2=i，S4=S4 。 结论：具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其镜象完全迭合，称为非手性分子。 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，这种分子称为手性分子。 (没有Sn的)分子 镜象 原来分子 旋转反映 反映 旋转 第二种情况: 分子不具有Sn (也就没有σ、或i、或S4), 分子与其镜象只是镜象关系，并不全同. 图解如下: 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子. 结论：不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子，分子没有虚轴Sn ,也就没有σ、没有i、没有S4 。 手性分子的定义 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’ ，则 (1) 无论对手性或非手性分子，都有R’ = - R； (2) 对非手性分子，又有R’ = R . 结论：非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件. 3. 分子的手性与旋光性的关系 旋光性：物质对入射偏振光的偏振面的旋转能力。属宏观性质，是大量分子而非单分子的性质，但仍称为分子的旋光性。 以上分别讨论了对称性与分子手性、手性与旋光性的关系. 综合这两点就得出三者的关系： 4对称性、分子手性、旋光性的关系 分子手性 对称性 旋光性 非手性分子无旋光性 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子是非手性分子 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子无旋光性 分子有旋光性的充要条件：分子能不能与