沉淀滴定和重量分析法2.pptVIP

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 7.2.8 结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程,逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂,使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成,因而生成的沉淀颗粒较大。 例 在酸性介质中沉淀CaC2O4 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 杂质的量 杂质的性质 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Cl- Ba2+ 包藏BaCl2 测SO2-, 正误差 测Ba2+, 负误差 H2SO4 包藏H2SO4 测Ba, 无影响 测S, 负误差 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * * * 难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。   尽管难溶电解质无法溶解,但仍有一部分阴阳离子进入溶液,同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时,难溶电解质的溶解就达到平衡状态,固体的量不再减少。   这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积 实证明,任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解,绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。难溶电解质在水中溶解的部分是完全离解的,即溶解多少,就离解多少。 * * * * * * * * * * * * * * * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * 1. 固有溶解度和溶解度 2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 7.2.3 沉淀的完全程度和影响因素 1.固有溶解度和溶解度 固有溶解度S0:微溶化合物的分子溶解度称为~ 溶解度S:难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中 分子浓度和离子浓度之和 MA(固) MA(水) M+ + A- 沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离 2. 活度积和溶度积 MA(水) M+ + A- 注:T一定,Kap为常数 溶度积 活度积 对于MmAn型难溶盐 3.溶解度与溶度积关系 4. 条件溶度积 7.2.4 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象 讨论: 过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量:一般 —— 过量50%~100%为宜 非挥发性 —— 过量20%~30% 解: 例:用BaSO4重量法测定SO42-含量时,以BaCl2为沉淀剂,计算 (1)等量BaCl2;(2)过量BaCl2 , [Ba2+] =0.01mol/L时,在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 (1) (2) 2. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响 讨论: 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大, 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓,[H+]↑,S↑ 注: 因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应,降低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解,从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42- + H+

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