电解与极化教学课件.ppt

Li 离子电池的工作原理 负极 正极 锂原子 石墨 Li 离子电池又称为摇椅电池 Li离子电池的优点 1. 通讯，如手机； Li离子电池的用途： 1. 质量轻（从金属壳到塑料壳），能量密度大； 2. 优良、安全，有防暴阀，环境污染较小； 3. 比能量高，循环寿命长； 4. 电压较高（3.6V）,成本相对较低。 2. 电子器件，电脑等； 3. 人造器官用电，如心脏起搏器等。 解 (1) 假定阴极上析出的是银，电极反应为 例题 在298 K时，用不活泼电极电解AgNO3溶液(设a = 1)，阳极产物为O2，不考虑超电势，阴极产物是H2还是银？ (2) 假定阴极上析出的氢，电极反应为 因此在阴极析出银 在阴极上，(还原)电势愈正者，其氧化态愈先被还原析出；在阳极上，(还原)电势愈负者，其还原态愈先被氧化。 如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。 金属离子的分离 为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到 10-7 以下，这样要求两种离子的析出电势相差一定的数值。 金属的析出电势之差 两种离子共同析出条件 两种金属离子的同时析出 第五节 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 (1) 化学腐蚀 金属表面与介质(如潮湿空气或电解质溶液等)因形成微电池，金属作为阳极发生氧化而使金属发生腐蚀，这种由于电化学作用引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 金属表面与介质(如气体或非电解质液体等)因发生化学作用而引起的腐蚀，称为化学腐蚀。化学腐蚀作用进行时无电流产生。 (2) 电化学腐蚀 金属的电化学腐蚀 当两种金属或者不同的金属制成的物体相接触时，同时又与其它介质相接触时，就形成了一个原电池，并进行原电池的电化学作用。 实例：铁的电化学腐蚀 铜板上的铆钉为什么特别容易生锈？ 带有铁铆钉的铜板若暴露在空气中，表面被潮湿空气或雨水浸润，空气中的CO2、SO2和海边空气中的NaCl溶解其中，形成电解质溶液，铜作阴极，铁作阳极，这样组成了原电池。 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水 溶液中生成 沉淀， 又可能部分失 水生成 。 所以铁锈是一个由 等 化合物组成的疏松的混杂物质。 在阴极上，由于条件不同可能发生不同的反应。 (1) 氢离子还原成H2(g)析出(亦称为析氢腐蚀) (2) 在酸性气氛中，大气中的氧气在阴极上获得电子，发生还原反应(亦称为吸氧腐蚀) 结果分析： 比较 已知 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 含杂质的工业用Zn在硫酸中溶解的示意图 铁杂质存在时的腐蚀 含有杂质的金属表面，由于金属和杂质的电势的差异，容易构成以金属和杂质为电极的许多微电池(或局部电池)。 氢离子在铁阴极上放电，锌作为阳极不断溶解而受到腐蚀。 所以，含有铁杂质的粗锌在酸性溶液中，既有化学腐蚀，又有电化学腐蚀，要比纯锌腐蚀得更快。 在金属表面上形成浓差电池也可构成电化学腐蚀。 例如：将两个铁电极放在稀的NaCl溶液中，其中一个电极(A)上通以空气，另一电极(B)通以富氮空气，由于两电极附近含氮量的不同，可构成浓差电池，其电极反应为 阳极(B) 阴极(A) 实际中，若同一根铁管，若局部处于氧浓度较低处，就能形成浓差电池，使作为阳极的部分受到腐蚀。 (1) 非金属保护层 (2) 金属保护层 金属的防腐 将耐腐蚀的物质(如油漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、沥青、高分子材料等)紧密包裹在要保护的金属表面，形成非金属保护层，使金属与腐蚀介质隔开。 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 (3) 电化学保护 保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 阴极保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 阳极保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 (4) 加缓蚀剂保护 在腐蚀性的介质中加入少量的缓蚀剂(如无机盐类或有机缓蚀剂)，改变介质的性质，以降低金属的腐蚀速度。 金属的钝化 金属表面包裹一层致密的氧化物后，可以保护金属不再被继续腐蚀，这时金属处于钝化状态。使金属钝化大致有两种方法： 化学钝化：将被保护金属放在具有强氧化性的化学试剂中。 电化学钝化：将被保护金属作为电解池的阳极，插在一定的介质中使之氧化，并采用一定的设备不断使阳极电势升高，观察